Введение
Глава 1 Аналитический обзор литературы 10
1.1 Селективное гидрирование ацетилена в составе ЭЭС 10
1.2 Механизмы гидрирования ацетилена и этилена 12
1.2.1 Регулирование селективности катализатора гидрирования ацетилена промотированием элементами группы IB 16
1.3 Причины дезактивации палладиевых катализаторов селективного гидрирования ацетилена 18
1.3.1 Дезактивация палладиевых катализаторов углеводородными отложениями 19
1.3.2 Отравление палладиевых катализаторов 29
1.3.3 Спекание палладиевых катализаторов 34
1.3.4 Загрязнение поверхности катализатора механическими примесями 3 8
Выводы и постановка задачи 40
Глава 2 Объекты и методы исследования 40
2.1 Объекты исследования и исходные вещества 44
2.2 Условия эксплуатации образцов катализатора в промышленности 45
2.3 Испытания образцов в специальном экспериментальном реакторе 46
2.4 Исследование каталитических свойств в лабораторных условиях 46
2.5 Анализ углеводородов 48
2.6 Методы исследования физико-химических и структурных характеристик образцов катализатора и форконтакта 49
2.6.1 Анализ элементного состава 49
2.6.2 Определение содержания углерода и серы 49
2.6.3 Дифференциально-термический анализ 49
2.6.4 Рентгенофазовый анализ 49
2.6.5 Анализ текстурных характеристик 50
2.6.6 ИК - спектроскопический анализ 50
2.7 Исследование поверхностных углеводородных отложений 52
2.7.1 Экстракция поверхностных углеводородных отложений 52
2.7.2 Масс-спектрометрический анализ состава твердых поверхностных углеводородных отложений 53
2.8 Хроматомасс-спектрометрический анализ состава «зеленого масла»... 53
Глава 3 Полученные результаты и их обсуждение 54
3.1 Исследование структурных характеристик образцов катализатора 54
3.2 Исследование свойств поверхности и состояния нанесенных металлов катализатора селективного гидрирования 69
3.2.1 Кислотно-основные свойства образцов катализатора селективного гидрирования ацетилена 70
3.2.1.1 Бренстедовская кислотность 71
3.2.1.2 Льюисовская кислотность 75
3.2.1.3 Основные свойства 80
3.2.2 Состояние палладия и серебра по данным ИК-спектроскопии адсорбированного СО 83
3.3 Исследование каталитических свойств образцов в реакции селективного гидрирования ацетилена в ЭЭС 92
3.4. Характеристика поверхностных углеводородных отложений, формирующихся в процессе селективного гидрирования ацетилена в ЭЭС 104
3.4.1. Изучение состава твердых поверхностных углеводородных отложений методом масс-спектрометрии 106
3.4.2 Изучение состава «зеленого масла» методом хроматомасс-спектро метрии 119
3.4.3 Формирование углеводородных отложений в процессе селективного гидрирования ацетилена в ЭЭС 122
3.5 Усовершенствованная схема регенерации катализатора 126
Выводы 129
Список использованных источников 131
