Введение
Глава 1. Литературный обзор 7
1.1. Превращения этана в ароматические углеводороды на цеолитах семейства пентасила 7
1.1.1. Ароматизация этана на Zn-содержащих пентасилах 11
1.1.2. Каталитические свойства Ga-содержащих пентасилов в реакции ароматизации этана 13
1.1.3. Ароматизация этана на пентасилах, модифицированных благородными металлами, и биметаллических Pt- содержащих системах 17
1.2. Состав, строение и активные центры декатионированных и модифицированных пентасилов 22
1.2.1. Состав и строение высококремнеземных цеолитов типа пентасила 22
1.2.2. Кислотные свойства высококремнеземных декатиони рованных цеолитов семейства пентасила 24
1.2.3. Активные центры модифицированных пентасилов. 27
1.2.3.1. Активные центры пентасилов, модифицированных цинком. 27
1.2.3.2. Формирование активных центров Ga-содержащих пентасилов. 28
1.2.3.3. Активные центры Pt и Pt-Ga-содержащих пентасилов. 32
1.3. Механизм ароматизации этана на модифицированных пентасилах. 34
Глава 2. Экспериментальная часть 43
2.1. Используемые вещества и реагенты 43
2.2. Катализаторы 43
2.3. Описание установки и методика проведения каталитических опытов. 50
2.4. Методика анализа продуктов превращения этана 52
2.5. Физико-химические методы исследования катализаторов 55
2.5.1. ИК-спектроскопия 55
2.5.2. Термопрограммированное восстановление 56
2.5.3. Рентгенографический анализ 56
2.5.4. Рентгеновский фотоэлектронный анализ 57
Глава 3. Изучение каталитических свойств модифицированных пентасилов в реакции ароматизации этана 68
3.1. Скрининг потенциальных промоторов ароматизации этана 68
3.2. Ароматизация этана на пентасилах, модифицированных Zn 62
3.2.1. Влияние концентрации промотора на каталитические свойства Zn-содержащих пентасилов 62
3.2.2. Влияние способа введения элемента-модификатора и содержания алюминия в каркасе цеолитов на каталитические свойства цинксодержащих пентасилов 72
3.2.3. Каталитические свойства биметаллических систем на основе Zn-пентасилов 88
3.3. Ароматизация этана на Pt-содержащих пентасилах 91
3.3.1. Превращение этана в ароматические углеводороды в присутствии катализатора 0,3 %Р{/Н-ЦВМ (30) 91
3.3.2, Ароматизация этана на биметаллических Pt-содержащих катализаторах 93
3.3.3. Ароматизация этана на катализаторе 2%Ge-0,5%Pt/ НЦВМ 97
3.3.4, Ароматизация этана на Ga-Pt -пентасилах 101
3.3.4.1. Каталитические свойства пентасила Н-ЦВМ (30), модифицированного галлием 101
3.3.4.2. Зависимость каталитических свойств Ga-Pt-пента-силов от концентрации галлия 105
3.3.4.3. Влияние условий проведения реакции ароматизации этана на каталитические свойства системы 2%Ga-0,3%Pt/H-LTBM(30) 108
3.3.4.4. Влияние содержания алюминия в каркасе пента- 112
силов на каталитические свойства биметаллических Ga-Pt -систем
3.3.4.5. Влияние метода приготовления и последователь ности введения металлов-модификаторов на каталитическую активность Pt-Ga-пентасилов 116
3.3.4.6. Каталитические свойства ГАС и Pt/ГАС со структурой пентасила 120
Глава 4, Изучение формирования активных центров модифициро ванных пентасилов 123
4.1. Формирование активных центров пентасилов, модифициро ванных цинком 123
4.1.1. Рентгенографический анализ 123
4.1.2. ИК-спектроскопия 129
4.1.2.1. ИК-спектроскопическое исследование адсорбции и термодесорбции СО 129
4.1.2.2. ШС-спектроскопическое исследование адсорбции и термодесорбции пиридина 132
4.2. Формирование активных центров пентасилов, модифициро ванных галлием и платиной 134
4.2.1. Рентгенографический анализ 134
4.2.2. Термопрограммированное восстановление (ТПВ) 138
4.2.3. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия (РФЭС). 141
Глава 5. Обсуждение результатов 144
5.1. Zn-coдержащие катализаторы 144
5.2. Ga- и Ga-Pt-содержащие катализаторы 149
5.3. Механизм ароматизации этана на модифицированных пен-тасилах 152
Выводы 160
Литература 162
