Введение
Глава I. Обзор литературы 10
1.1. Фотохимия комплексов железа 1 о
1.1.1. Основные направления в изучении фотохимии комплексов Fe(HI) 10
1.1.2. Fe(in) в природных водах: уровень концентрации и основные формы 11
1.1.3. Фотохимия неорганических комплексов Ге(Щ) 13
1.1.3.1. Фотохимические свойства низкомолекулярных Ре(1П)-гидроксокомплексов 14
/. 1.3.2. Фотохимия Fe(III) в присутствии ионов СГ и SO/ 21
1.1.4. Фотохимия (гидр)оксидов Fe(HI) 22
1.1.5. Фотохимия комплексов Fe(m) с органическими лигандами 25
1.1.6. Выводы 27
1.2. Импульсный радиолиз водных растворов акцепторов он радикала 28
1.3. тушение триплетных состояний органических молекул комплексами металлов 32
1.4. Заключение 35
ГЛАВА II. Экспериментальная часть 36
2.1. Приборы и материалы 36
2.2. Программное обеспечение 38
2.3. Приготовление растворов 38
2.4. Измерение интенсивности лазерного импульса 40
2.5. Используемая аббревиатура 40
2.6. Математическая обработка результатов 40
ГЛАВА III. Механизм фотолиза комплеса FeOH2+ 43
3.1. Введение 43
3.2. Стационарный и импульсный фотолиз FeOH2+ в отсутствии радикальных ловушек 43
3.3. Фотохимия FeOHi+ в присутствии акцепторов ОН радикала 44
3.3.1. Оптическая регистрация органических радикачов 44
3.3.2. Константы скорости реакций образования органических радикалов 46
3.3.3. Константы скорости реакций исчезновения органических радикалов 47
3.3.4. Конечные продукты фотохимических реакций 49
3.3.5. Кинетическая схема фотолиза комплекса FeOH7+ в присутствии органических ловушек 52
3.3.6. Кинетические параметры реакций (3.10-3.22) и доказательство возникновения гидроксилъного радикала при фотолизе FeOlf * 54
3.4. Возможные механизмы образования ОН радикала при возбуждении комплекса FeOH2+
55
3.5. Определение термодинамики реакции (FeJ+OH"}aq —-hv > Fe,qI+ + "ОН для механизмов М1-М4 56
3.6. Энергия активации процесса образования ОН радикала при фотолизе комплекса FeOHI+ 60
3.7. Выводы 61
ГЛАВА IV. Фотохимия водных растворов 5-сульфосалициловой кислоты 63
4.1. Введение 63
4.2. Оптические спектры растворов 5-сульфосалицнловой кислоты 63
4.3. Кинетика флюоресценции HSSA2" в водном растворе 67
4.4. Первичные интермедиаты в лазерном импульсном фотолизе водных растворов дианиона HSSA2" 67
4.5. Спектрально-кинетические характеристики Ті состояния HSSA2" 68
4.5.1. Определение коэффициента триплет-триппетного поглощения HSSA2 69
4.5.2. Процессы исчезновения Ті состояния дианиона HSSA2 71
4.6. Процессы образования и гибели акватированного электрона и анион-радикала HSSA*"
74
4.6.1. Возбужденное состояние, из которого происходит фотоионизация ионов SSA 74
4.6.2. Двухквантовые процессы появления акватированного электрона 78
4.6.3. Оптический спектр, сопровождающий появление акватированного электрона 80 4.6.4.. Реакции исчезновения ещ~ и анион-радикала HSSA"" 82
4.7. Расчет зависимости выхода Т, состояния и еа(|~ от интенсивности лазерного импульса 84
4.8. Конечные продукты фотолиза 5-сульфосалициловои кислоты 86
4.9. Выводы 87
ГЛАВА V. Фотохимия 5-сульфосалициловой кислоты в присутствии ионов Fe(HT) 88
5.1. Введение 88
5.2. Оптическая спектроскопия комплексов Fe(IIl) с 5-сульфосалициловой кислотой 88
5.3. Фотохимия водных растворов SSA в присутствии ионов Fe(III) 89
5.4. Сверхбыстрые процессы с участием комплекса FeSSA 90
5.5. Механизм фотовосстановления комплекса FeSSA 92
5.6. Обсуждение процессов передачи энергии и переноса электрона в паре HSSA - FeSSA 96
5.7. Выводы 98
Выводы 99
Список литературы 101
