Введение
Глава 1. Реакции вторичных фосфиноксидов и фосфинсульфидов с аженами и алкинами 10
1.1. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинхаль- когенидов к алкенам 11
1.1.1. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфиноксидов к алкенам 11
1.1.2. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинсуль фидов к алкенам 22
1.2. Радикальное присоединение вторичных фосфинхалько- генидов к алкенам 23
1.2.1, Радикальное присоединение вторичных фосфиноксидов к алкенам 23
1.2.2. Радикальное присоединение вторичных фосфинсульфидов к алкенам 26
1.3. Присоединение вторичных фосфинхалькогенидов к алкинам 32
1.3.1. Реакции вторичных фосфиноксидов с алкинами 33
1.3.2. Присоединение вторичных фосфинсульфидов к алкинам.. 38
Глава 2. Присоединение редких рн-кислот к функциональным алкенам и алкинам 42
2.1. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинхалько генидов к функциональным алкенам 43
2.1.1. Реакции винил- и дивинилсульфоксидов с вторичными фосфинхалькогенидами 43
2.1.1.1. Присоединение дифенилфосфиноксида к винилфенилсуль-фоксиду 44
2.1.1.2. Гидротиофосфорилирование винил- и дивинилсульфоксидов вторичными фосфинсульфидами... 45
2.1.2. Реакции ненасыщенных сульфонов с бис(2-фенилэтил)фос-финсульфидом 48
2.1.3. Хемоселективное присоединение бис(2-фенилэтил)фос-финсульфида к акролеину и его замещенным 51
2.2. Присоединение фосфина и вторичных фосфинхалькогенидов к алкенам в условиях радикального инициирования 53
2.2.1. Присоединение фосфина к винилсульфидам 53
2.2.2. Атом-экономное присоединение вторичных фосфинсульфидов к виниловым эфирам 54
2.2.3. Реакции вторичных фосфинхалькогенидов с винилсульфидами 56
2.3. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинов и фосфинхалькогенидов к функциональным алкинам 57
2.3.1. Некаталитическое присоединение вторичных фосфинов к гидроксипентинонитрилу 57
2.3.2. Неожиданное двойное а,Д-присоединение вторичных фосфинхалькогенидов к фенилпропинонитрилу 61
2.3.3. Реакция вторичных фосфинхалькогенидов с гидроксипен-тинонитрилом: присоединение и перегруппировка аддуктов 65
2.4. Генерирование карбанионов на основе вицинальных систем с атомами серы и фосфора разной валентности 67
2.4.1. Генерирование карбанионов в фрагменте P(0)CH2CH2SPh... 68
2.4.2. Генерирование карбанионов в фрагменте P(0)CH2CH2S(0).. 70
Глава 3. Методические подробности (Экспериментальная часть) 73
3.1. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинхаль-когенидов к функциональным алкенам 74
3.1.1. Реакция дифенилфосфиноксида с фенилвинилсульфокси-сидом 74
3.1.2. Реакции винил- и дивинилсульфоксидов с вторичными фосфинсульфидами 76
3.1.2.1. Синтез бис(2-органилэтил)[2-(органилсульфинил)этил]-фосфинсульфидов . 76
3.1.2.2. Присоединение бис(2-фенилэтил)фосфинсульфида к дивинилсульфоксиду 78
3.1.3. Реакции ненасыщенных сульфонов с бис(2-фенилэтил)~ фосфинсульфидом 79
3.1.3.1. ГидротиофосфорилированиеЗ-тиолен-1Д-диоксида бис(2-фенилэтил)фосфинсульфидом 79
3.1.3.2, Присоединение бис(2-фенилэтил)фосфинсульфида к дивинилсульфону 80
3.1.4. Реакция бис(2-фенилэтил)фосфинсульфида с акролеином и его замещенными 81
3.2. Радикальное присоединение фосфина и фосфинсульфидов к функциональным алкенам 83
3.2.1. Синтез трис[2-(органилтио)этил]фосфиноксидов 83
3.2.2. Присоединение бис(2-фенилэтил)фосфинсульфида к алкилвиниловым эфирам 85
3.2.3. Присоединение бнс(2-фенилэтил)фосфинсульфида к винилорганилсульфидам... 86
3.3. Нуклеофильное присоединение вторичных фосфинов и фосфинхалькогенидов к функциональным алкинам ... 87
3.3.1. Реакция вторичных фосфинов с 4-гидрокси-4-метил-2-пентинонитрилом 87
3.3.2. Присоединение вторичных фосфиноксидов и -сульфидов кЗ-фенил-2-пропинонитрилу 90
3.3.3. Реакция вторичных фосфиновоксидов и -сульфидов с 4-гядрокси-4-метил-2~пентинонитрилом: присоединение и перегруппировка 92
3.4. Генерирование карбанионов в вицинальных системах с атомами серы и фосфора разной валентности 95
3.4.1. Синтез тривинилфосфиноксида 95
3.4.2. Синтез винил(дифенил)фосфиноксида 96
Выводы 97
Литература 100
