Введение
Глава 1. Литературный обзор. Процессы утилизации ОВ и детоксикации отходов, загрязненных мышьяком
1.1 Хронология разработки процесса аммиачного восстановления люизита до элементного мышьяка
1.2 Химия и способы детоксикации люизита
1.2.1 Химия люизита 23
1.2.2 Способы детоксикации люизита 27
1.3 Методы очистки водных растворов от мышьяка 33
1А Методы получения мышьяка высокой чистоты 3 8
1.4.1 Получение мышьяка высокой чистоты из его летучих соединений 39
1.4.1.1 Гидридный метод 39
1.4.1.2 Хлоридный метод 41
1.4.1.3 Получение мышьяка особой чистоты из его органических соединений 43
1.4.2 Получение мышьяка высокой чистоты из технического мышьяка 48
1.5 Методы детоксикации строительных отходов, загрязненных соединениями мышьяка
1.5.1 Детоксикация строительных отходов методом щелочного гидролиза 55
1.5.2 Детоксикация строительных отходов рецептурами на основе аминокислотной композиции
1.5.3 Метод термической десорбции отравляющих веществ и мышьяка из зараженньгх строительных конструкций и грунта
Выводы к главе 1 59
Глава 2. Получение р-хлорвинилдихлорарсина высокой чистоты 61
2.1 Определение состава технического люизита 61
2.2 Разделение и очистка термолабильньгх элементоорганических соединений методом ректификации
2.3. Ректификация люизита 6 6
Глава 3. Термодинамическое обоснование способа аммиачного восстановления люизита и треххлористого мышьяка
3.1 Термодинамическое моделирование процессов детоксикации люизита 70
3.2 Термодинамическое моделирование процесса аммонолиза люизита и треххлористого мышьяка
3.3. Термодинамические свойства Р-хлорвинилдихлорарсина в области 0-330 К при стандартном давлении
3.4. Термодинамические свойства а-люизита, триметил- и трипропиларсина 87
Глава 4 Химические аспекты аммиачного восстановления люизита и треххлористого мышьяка
4.1 Термохимия модельной системы триэтиларсин -ТХМ - тетраэтилсвинец 90
4.2 Исследование реакции люизита с газообразным аммиаком
4.2.1 Взаимодействие люизита с аммиаком при нормальных условиях 96
4.2.2 ИК-спектральный и термический анализ состава продуктов взаимодействия а- люизита и ТХМ с аммиаком
4.2.3 Кинетика реакции термораспада продуктов взаимодействия люизита и 101
ТХМ с аммиаком
4.3 Термохимия реакции а-люизита и ТХМ с аммиаком 105
4.4. Обсуждение механизма реакции люизита и ТХМ с аммиаком. 109
4.5 Термические свойства р-хлорвинилдихлорарсина и его производных 112
4.5 Л Исследование реакции термораспада люизита с использованием массспектрометрического метода
4.5.2 Исследование реакции термораспада люизита газохроматографическим методом
4.5.3 Термораспад триметил- триэтил- и три-н-пропиларсина 126
4.6 Адсорбция органических соединений мышьяка, люизита и ТХМ на активированных углях
4.6.1 Адсорбция триэтилмышьяка активированными углями АР-3, УП-4М, АГН, БАУ
4.6.2 Исследование процесса адсорбции ТХМ и а-люизита активированным углем АГ
4.6.2.1 Изотерма адсорбции треххлористого мышьяка 132
4.6.2.2 Изотермы адсорбции а-люизита, аммиака, ацетилена и воды 134
4.6.2.3 Влияние аммиака, ацетилена и водяных паров на процесс адсорбции люизита активированным углем.
4.7 Расчет параметров аппаратов для адсорбционной очистки газов и воздуха отлюизита
Выводы к главе 4 144
Глава 5 Аналитическое обеспечение процесса аммонолиза люизита 145
5.1 Определение содержания мышьяка в продуктах аммонолиза люизита 147
5.2 Разработка методик аналитического контроля процесса аммонолиза люизита
5.2.1 Определение микроколичеств люизита в продуктах его аммонолиза 152
5.2.2 Разработка оборудования и условий газохроматографического анализа компонентов абгазов процесса аммонолиза люизита
5.2.3 Краткая характеристика разработанных методик 158
Глава 6 Исследование продуктов аммиачного восстановления люизита до элементного мышьяка
6.1 Характеристика продуктов аммонолиза люизита 164
6.2. Гидролиз а-лгоизита водным раствором аммиака. 166
6.3 Очистка раствора хлористого аммония от примесей органических веществ 169
6.3.1 Определение природы примесей органических соединений, образующихся в процессе аммонолиза люизита
6.3.2 Разработка метода очистки раствора хлористого аммония от примесей органических веществ
6.3.2.1 Кинетика адсорбции органических примесей из раствора хлористого аммония активированным углем
6.3.2.2 Кинетика десорбции органических примесей из активированного угля АГ-ЗП при обработке паром
6.4 Исследования по очистке хлористого аммония от микропримеси мышьяка 182
6.4.1 Кристаллизация хлористого аммония из водного раствора 183
6.4.2 Очистка раствора хлористого аммония от микропримеси мышьяка химическим методом
6.4.3 Очистка хлористого аммония от примеси мышьяка методом сублимации 184
6.5 Разработка способа хранения элементного мышьяка, образующегося в процессе аммонолиза люизита
6.5.1 Влияние состава люизита на качество элементного мышьяка 189
6.5.2 Взаимодействие элементного мышьяка с кислородом и водой
6.5.2.1 Окисление мышьяка кислородом воздуха 194
6.5.2.2 Растворимость мышьяка в растворе хлористого аммония 195
6.5.3 Компактирование элементного мышьяка 196
6.6 Получение мышьяка особой чистоты 202
6.7 Получение элементного мышьяка из мышьяксодержащих солей методом аммиачного восстановления
Выводы к главе 6 210
Глава 7 Экспериментальная проверка процесса аммонолиза люизита 211
7.1 Исследование коррозионной стойкости конструкционных материалов в атмо- 214
сфере продуктов аммонолиза люизита
7.1.1 Кинетика реакций окисления углерода и карбида кремния 215
7.1.2 Изучение реакции карбида кремния с аммиаком и хлористым аммонием 218
7.1.3 Коррозионная стойкость металлов в атмосфере продуктов аммонолиза люизита
7.2.Модель протекания процесса аммонолиза люизита в проточном реакторе 224
7.3. Организация процесса аммонолиза люизита в проточном реакторе 227
7.4 Технологические решения, обеспечивающие непрерывность и безопасность функционирования опытной установки аммонолиза люизита
7.4.1 Основные технические требования к опытной установке аммонолиза люизита 229
7.4.2 Реализация процессов аммонолиза люизита на испытательном стенде 231
7.4.3 Технические характеристики аппаратов и блоков опытной установки аммонолиза люизита
7.5. Краткая характеристика стадий процесса аммонолиза люизита до элементного мышьяка
7.6. Описание принципиальной технологической схемы аммонолиза люизита
7.7 Обобщенный материальный баланс процесса аммонолиза люизита 251
7.8 Токсические свойства веществ, образующихся в процессе аммонолиза люизита
Выводы к главе 7 253
Глава 8 Разработка процесса детоксикации строительных материалов корпусов бывшего производства люизита на ОАО «Капролактам-Дзержинск»
8.1 Общие положения 254
8.2 Химическая природа соединений мышьяка в отходах строительных материалов и грунте
8.3 Исследование взаимодействия люизита и продуктов его деструкции с сили- N катными материалами и цементным раствором
8.4 Реализация процесса детоксикации строительных отходов «цементным раствором»
8.5 Основы процесса детоксикации грунта, загрязненного соединениями мышьяка
8.5.1 Характеристика загрязнения мышьяком территории ОАО «Капролактам- Дзержинск»
8.5.2 Детоксикации отходов строительных материалов и грунта, загрязненных улюизитом
Выводы 279
Список использованных источников
