Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 13
1.1 Физико-химические свойства фаз систем MeWO4-WO3 13
1.2 Реакционные и транспортные процессы с участием MeWO4 и WO3 15
1.3 Данные по самодиффузии и транспортным свойствам вольфраматов, молибдатов и оксида вольфрама
1.3.1 Самодиффузия катионов в MeWO4 18
1.3.2 Зависимость транспортных свойств от морфологии образцов MeWO4 20
1.3.3 Транспортные свойства шеелитов 20
1.3.4 Данные последних лет по специфическим аспектам электро- и массопереноса в керамике и монокристаллах соединений с шеелитоподобной структурой 24
Постановка задачи исследования 27
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 28
2.1. Синтез керамических образцов 28
2.2 Методы исследования 32
2.2.1 Метод электроповерхностного переноса 32
2.2.2 Методика измерения электропроводности 33
2.2.3 Исследование влияния давления кислорода (PO2) на электропроводность 34
2.2.4 Измерения чисел переноса по методу ЭДС 34
2.2.5 Методика опытов по Тубандту 36
2.2.6 Рентгенофазовый анализ (РФА) 37
2.2.7 Рентгенофлуоресцентный анализ (РФЛА) 37
2.2.8 Электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА) 38
2.2.9 Эмиссионная спектроскопия тлеющего разряда (ЭСТР)
2.2.10 Микроскопический анализ 38
2.2.11 Очистка границ зёрен MeWO4 от WO3 39
ГЛАВА 3. Электропроводность и траспортные свойства MeWO4, WO3 и композитных систем на их основе 40
3.1. Электропроводность и транспортные свойства MeWO4 и WO3 40
3.1.1. Вольфраматы MeWO4 (Me – Ca, Sr, Ba) 40
3.1.2. WO3 45
3.2. Общая проводимость и числа переноса ионов в композитах MeWO4-WO3, (Me = Ca, Sr, Ba) 47
3.2.1. Зависимость общей электропроводности керамики композитов от температуры 47
3.2.2. Числа переноса композитов, полученные методом ЭДС 50
3.2.2. Температурные зависимости чисел переноса носителей заряда 50
3.3. Ионная проводимость композитов (1-x)MeWO4-xWO3, (Me = Ca, Sr, Ba) 54
3.3.1. Композиты (1-x)CaWO4-xWO3 54
3.3.2. Композиты (1-x)MeWO4-xWO3 (Me = Sr, Ba) 56
3.3.3. Концентрационные зависимости ионной проводимости композитов (1-x)MeWO4-xWO3 (Me = Ca, Sr, Ba) 57
Выводы по главе 3 59
ГЛАВА 4. Природа ионного переноса в вольфраматах MеWO4 (Me - Cа, Sr, Ba) по данным метода Тубандта 60
4.1. Возможные схемы процессов, происходящих при электролизе вольфраматов 60
4.2. Анализ экспериментальных результатов 63
Выводы по главе 4 71
ГЛАВА 5. STRONG Исследование электроповерхностного переноса в системах WO3 - MeWO4 (Me
= Ca, Sr, Ba) STRONG 72
5.1. Механизм процессов, протекающих на границе раздела WO3MeWO4 (Me – Ca, Sr, Ba)
5.2. Обратимость электроповерхностного переноса 89
Выводы по главе 5 93
Заключение 95
Список литературы 97
