Введение
ГЛАВА 1. Процессы переноса заряда в пленках электроактивных полимеров
1.1. Общая характеристика полимер-модифицированных электродов 10
1.2. Модельные представления о процессах переноса заряда в пленках редокс-полимеров 14
1.3. Теоретические основы электрохимических методов исследования процессов переноса заряда в пленках электроактивных полимеров 25
1.3.1. Циклическая волътамперометрия 26
1.3.2. Спектроскопия фарадеевского импеданса 29
1.4. Структура и электрохимические свойства электроактивных пленок на основе гексацианоферратов металлов 40
1.4.1. Состав и структура пленок на основе гексацианоферратов переходных металлов 41
1.4.2. Процессы переноса заряда в пленках гексацианоферратов переходных металлов 44
1.5. Синтез, структура и электрохимические свойства пленок поли-3-алкил-тиофенов 64
1.5.1. Общие сведения об электропроводящих полимерах с сопряженными связям и 64
1.5.2. Синтез пленок поли-3-алкилтиофенов 66
1.5.3. Структурные особенности пленок поли-3-алкилтиофенов 74
1.5.4. Электродные реакции в поли-3-алкилтиофенах. Поляронная концепция проводимости 84
1.5.5. Стехиометрия электродного процесса. Степень допирования полимера 8 8
1.5.6. Электрохимические исследования процессов переноса заряда в пленках поли-3-алкилтиофеиов 89
1.5.6.1. Циклическая волътамперометрия пленок проводящих полимеров 90
1.5.6.2. Исследование пленок поли-3-алкилтиофенов методом фарадеевского импеданса 100
1.5.6.3. Исследование пленок поли-3-алкилтиофенов методом электрохимической кварцевой микрогравиметрии 104
1.6. Заключение и постановка задачи исследования 107
ГЛАВА 2. Теоретические соотношения для метода низко амплитудной хроноамперометрии, полученные на основе модели однородной пленки 111
ГЛАВА 3. Методика эксперимента 126
3.1 Электрохимическая ячейка 126
3.2 Синтез пленок гексацианоферратов металлов и используемые реактивы 127
3.3 Синтез пленок поли-3-алкилтиофенов и используемые реактивы 130
3.4 Электрохимические измерения 132
3.4.1. Циклическая єольтамперометрия 132
3.4.2. Хроноамперометрия 133
3.4.3. Спектроскопия фарадеевского импеданса 134
3.4.4. Кварцевая микрогравиметрия 135
3.5. ИК-спектроскопические исследования 138
3.6. Сканирующая туннельная микроскопия и атомно-силовая микроскопия 139
3.7. Сканирующая электронная микроскопия 142
ГЛАВА 4. Исследование электродных процессов в пленках гексацианоферратов металлов 143
4.1. Пленки берлинской лазури 143
4.1.1. Электродные процессы при электрохимическом синтезе БЛ 143
4.1.2. Исследование особенностей структуры и стехиометрии электродных процессов в пленках берлинской лазури 150
4.1.3. Циклическая єольтамперометрия 169
4.1.4. Хроноамперометрические измерения 197
4.1.5. Импедансные измерения на пленках берлинской лазури 221
4.2. Пленки гексацианоферрата индия(Щ) 232
4.2.1. Циклическая єольтамперометрия 232
4.2.2. Спектроскопия фарадеевского импеданса 248
4.2.3. Хроноамперометрические измерения 263
4.3. Заключение 2 8 0
ГЛАВА 5. Исследование процессов переноса заряда в пленках поли-3-алкилтиофенов 287
5.1. Пленки поли-3-метилтиофена 287
5.1.1. Общая характеристика свойств пленок поли-3-метилтиофена 287
5.1.2. Спектроскопия фарадеевского импеданса 296
5.1.3. Низкоамплитудная хроноамперометрия 307
5.1.4. Сопоставление данных хроноамперометрии и фарадеевского импеданса пленок поли-3-метилтиофена 313
5.2. Пленки поли-3-октилтиофена 317
5.2.1. Общая характеристика свойств пленок поли-З-октилтиофена 317
5.2.2. Спектроскопия фарадеевского импеданса 328
5.2.3. Эффекты переокисления пленок поли-3-октилтиофена в растворах с низкой концентрацией омываюгцего электролита 333
5.2.4. Низкоамплитудная хроноамперометрия 337
5.2.5. Сопоставление данных хроноамперометрии и фарадеевского импеданса пленок поли-3-октилтиофена 340
5.3. Пленки поли-3-додецилтиофена 343
5.3.1. Общая характеристика свойств пленок поли-3-додецилтиофена 343
5.3.2. Спектроскопия фарадеевского импеданса 349
5.3.3. Низкоамплитудная хроноамперометрия 352
5.3.4. Сопоставление данных хроноамперометрии и фарадеевского импеданса пленок поли-3-додецилтиофена 355
5.4. Заключение 357
Выводы 3 66
Список литературы 369
