Введение
Глава I. Литературный обзор
I. Методы оценки диффузионных характеристик в ионных кристаллах и металлах 7
1.1. Теоретическая оценка энтальпии образования дефекта 8
1.2. Расчет энтальпий миграции дефекта 11
1.3. Теоретическая оценка энергии активации электропроводности и диффузии в твердых телах 13
1.4. Расчет предэкспоненциальных множителей проводимости 15
2. Предсказание суперионных свойств твердых тел 18
2.1. Кристаллохимический подход 19
2.2. Термодинамический подход 21
3. Некоторые системы, перспективные для поиска твердых электролитов и проверки зависимостей между параметрами плавления и ионной проводимостью 25
3.1. Ряд нитратов щелочных металлов 26
3.2. Молибдат натрия 27
3.3. Гидроокиси щелочных металлов 28
3.4. Галогениды лития 30
3.5. Алюмосиликаты натрия со структурой типа карнегиита 31
Глава 2. Методика эксперимента и обработка результатов
1. Подготовка образцов 33
1.1. Нитраты щелочных металлов 33
1.2. Молибдат и вольфрамат натрия 33
1.3. Гидроокиси щелочных металлов 33
1.4. Галогениды лития 34
1.5. Алюмосиликаты натрия 34
2. Методика измерений электропроводности 34
2.1. Измерения на переменном токе 34
2.2. Измерения на постоянном токе 38
2.3. Математическая обработка результатов и точность измерений 39
2.4. Статистическая обработка данных при поиске корреляций 40
Глава 3. Корреляции между диффузионными характеристиками и энтальпией плавления в различных классах твердых тел
I. Результаты исследований электропроводности, проведенных в данной работе 42
1.1. Нитраты щелочных металлов 42
1.2. Молибдат натрия 44
1.3. Галогениды лития 45
1.4. Гидроокиси щелочных металлов 47
1.5. Алюмосиликаты натрия . 50
2. Поиск корреляций между и параметрами ионной проводимости в исследуемых системах 51
2.1. Корреляция между и ионной проводимостью 51
2.2. Корреляция между и Е&г 54
2.3. Зависимости между и междув алюмосиликатах 55
3. Исследование зависимостей между и диффузионными параметрами в щелочногалоидных кристаллах и родственных им солях 56
3.1. Корреляция между 57
3.2. Зависимости между пи и между Htn, и Ест 59
3.3. Учёт предэкспоненциальных множителей проводимости 63
3.4. Оценка коэффициентов самодиффузии в ЩГК 67
4. Зависимости между энтальпией плавления и параметрами самодиффузин в металлах 68
4.1. Корреляция между/ и Н0 в металлах 68
4.2. Оценка.диффузионных характеристик металлов 70
5. Особенности исследуемых корреляций в суперионных проводниках 73
5.1. КЭФ в суперионных соединениях 73
Глава 4. Обсуждение полученных закономерностей и возможности их практического применения
I. Причины существования наиболее важных корреляций 84
1.1. Корреляция между энтальпией плавления и энтальпией образования дефекта в ЩГК и металлах 84
1.2. Зависимости между Н^ и П/п 88
1.3. Корреляция между / и Е$уъ алюмосиликатах натрия 89
1.4. Компенсационный эффект в проводимости ионных соединений . 89
2. Некоторые применения полученных корреляций 96
2.1. Оценка основных характеристик ионной проводимости и диффузии в твердых телах 96
2.2. Зависимость между температурой и энтальпией плавления 97
2.3. Расчет величины изменения ионной проводимости при плавлении и фазовых переходахв твердом состоянии 101
2.4. Использование величины в качестве критерия при поиске новых твердых электролитов 105
2.5. Ограничения при использовании полученных корреляций 106
Выводы 110
Заключение 111
Литература 113
