Введение
1. Литературный обзор 14
1.1. Транспортные параметры как физико-химические характеристики 14
1.1.1. Теория свободного объема 15
1.1.2. Теория активированной диффузии 19
1.1.3. Комбинированные теоретические модели 22
1.2. Корреляции транспортных параметров с физико-химическими свойствами полимеров и газов 25
1.2.1. Корреляции со свойствами газов 25
1.2.2. Корреляции со свойствами полимеров
1.2.2.1. Корреляции транспортных параметров с физическими свойствами полимеров 35
1.2.2.2. Корреляции со свободным объемом
1.2.3. Взаимные корреляции транспортных параметров 55
1.2.4. Зондовые методы исследования микроструктуры полимеров 61
1.2.5. Факторы разброса экспериментальных данных 65
1.3. Связь транспортных параметров с химической структурой полимера.68
1.3.1. Влияние химического строения полимера на транспортные
свойства 68
1.3.1.1. Влияние триметилсилильной группы з
1.3.1.2. Влияние объемных алкильных заместителей 75
1.3.1.3. Влияние фторсодержащих групп 80
1.3.2. Транспортные параметры, как аддитивные характеристики 86
2. Объекты и методы исследования 99
3. Экспериментальные исследования связи химической структуры и транспортных свойств полимеров 103
3.1. Полиимиды. Влияние фторированных групп и жесткости цепи 103
3.1.1. Полиэфиримиды с общим фторсодержащим диамином. Влияние жесткости диангидридного фрагмента 103
3.1.2. Полиэфиримиды с общим диангидридом. Роль CF3 группы 117
3.1.3. Полинафтилимиды. Влияние строения диангидридного фрагмента.
3.2. Перфторированные циклолинейные полиэфиры 130
3.3. Полифениленоксиды 150
3.4. Влияние условий формирования пленок на их транспортные характеристики
3.4.1. Кондиционирование ПЭИ VI 159
3.4.2. Сравнение транспортных параметров ПЭИ VI, VII и XIII в процессе кондиционирования 172
3.4.3. Влияние остаточного растворителя 179
4. Предсказание транспортных параметров полимеров методом групповых вкладов 185
4.1. Основы методики расчета групповых вкладов 185
4.2. Построение изотермического массива данных 188
4.3. Влияние методики выбора основных групп и способа нормировки ..
4.3.1. Метод атомных вкладов (МАВ) 195
4.3.2. Модифицированный метод атомных вкладов (ММАВ) 197
4.3.3. Метод блочных вкладов (МБВ) 200
4.3.4. Сравнение достоинств и недостатков различных использованных схем предсказания транспортных параметров 202
4.4. Применение метода групповых вкладов к обобщенному массиву полимеров 209
4.5. Возможности развития и ограничения аддитивного метода 214
5. Структура свободного объема полимеров и их транспортные характеристики 217
5.1. Парные корреляции транспортных параметров 218
5.2. Связь энергии активации со свободным объемом 236
5.3. Аннигиляция позитронов. Бимодальность распределения ЭСО по размерам 255
5.4. Транспортные параметры при Tg 273
5.5. Связь транспортных параметров с конформационными характеристиками полимерной цепи 2 5.5.1. Корреляции с конформационной жесткостью цепи 287
5.5.2. Корреляции с занятым объемом мономерного звена 297
5.5.3. Корреляции с доступным объемом в «стенках» 310
Выводы 322
Приложение 325
Групповые вклады для расчета коэффициентов проницаемости и диффузии.
Список литературы
