Введение
Глава 1. Вода в субкритическом состоянии: применение в химическом анализе (обзор литературы) 11
1.1. Свойства субкритической воды 11
1.2. Извлечение целевых компонентов из твердых объектов 12
1.2.1. Температура 19
1.2.2. Давление 19
1.2.3. Продолжительность экстрагирования в статическом варианте 19
1.2.4. Скорость пропускания субкритической воды 20
1.2.5. Органические добавки к экстрагенту (модификаторы) 20
1.3. Применение в качестве подвижной фазы в хроматографии 23
1.3.1. Оборудование 23
1.3.2. Новые возможности детектирования 25
1.3.3. Возможность использования градиента температур вместо градиента состава подвижной фазы 27
1.3.4. Сокращение времени анализа и увеличение эффективности хроматографического разделения при повышенных температурах 28
1.4. Ограничения и технические проблемы, связанные с использованием субкритической воды в качестве растворителя 30
1.4.1. Устойчивость разделяемых веществ при использовании субкритической воды в качестве подвижной фазы 31
1.4.2. Устойчивость сорбентов (неподвижных фаз в ВЭЖХ) к действию субкритической воды 33
1.5. Комбинированные методы с использованием субкритической воды
1.6. Выводы к главе 1 40
Глава 2. Экспериментальная часть 41
2.1. Реагенты и сорбенты 41
2.2.1. Фенолы и фталаты 41
2.2.2. Сорбенты 42
2.2. Аппаратура 42
2.3. Программное обеспечение 45
2.4. Методики проведения экспериментов и расчетов 45
2.4.1. Построение кривых проскока 45
2.4.2. Пределы обнаружения 49
Глава 3. Выбор условий концентрирования фенолов и фталатов с использованием субкритической воды 48
3.1. Выбор сорбентов, устойчивых в среде субкритической воды 50
3.2. Выбор условий концентрирования фенолов и фталатов 54
3.2.1. Изучение стадии сорбции фенолов на углеродном сорбенте 54
3.2.2. Разработка методики прямого ВЭЖХ определения фенолов 58
3.2.3. Разработка методики хромато-масс-спектрометрического определения фталатов (без концентрирования) 62
3.2.4. Разработка упрощенной ВЭЖХ-СФ методики определения фталатов, включающая разделение в изократическом режиме 70
3.2.5. Выбор условий десорбции фенолов с углеродного сорбента с использованием субкритической воды в качестве десорбирующего раствора 3.2.6. Выбор условий десорбции фталатов с углеродного сорбента с использованием субкритической воды в качестве десорбирующего раствора 82
3.3. Выводы к главе 3 98
Глава 4. Возможность предсказания удерживания веществ в системе субкритическая вода – пористый графитированный углерод (Hypercarb) с использованием модели Абрахама 99
4.1. Изучение системы субкритическая вода – пористый графитированный углерод 100
4.2. Интерпретация фактора удерживания фенолов и фталатов и прогнозирование удерживания анилинов 103
4.3. Выводы к главе 4 105
Глава 5. Разработка способов проточного сорбционно-ВЭЖХ определения фенолов и фталатов с использованием субкритической воды 109
5.1. Разработка способа проточного определения фенолов, включающего сорбцию аналитов, их десорбцию субкритической водой, фокусирование и ВЭЖХ разделение 109
5.1.1. Проточное сорбционно-ВЭЖХ определение фенолов с использованием дозирующей петли ПО
5.1.2. Проточное сорбционно-ВЭЖХ определение фенолов с введением всего концентрата в ВЭЖХ колонку 123
5.2. Возможность проточного сорбционно-ВЭЖХ определения фталатов 126
5.3. Выводы к главе 5 130
Общие выводы 132
Список литературы 134
