Введение
1. Протолитические равновесия с участием функциональных групп лигнина в смешанных растворителях вода-ацетон и вода-диоксан (обзор литературы) 9
1.1. Протолитические свойства родственных лигнину фенолов в неводных и смешанных растворителях 9
1.2. Сольватация в неводных растворах 16
1.2.1.Сольватация в смешанных растворителях. Избирательная сольватация 19
1.2.2. Физические модели сольватации 23
1,2.3.Химические модели сольватации 25
1.2.4.Корреляционный анализ влияния растворителя на термодинамику сольватации 26
1.3. Кислотно-основные равновесия в неводных средах 30
1.3.1.Кислотность неводных сред 30
1.3.2.Влияние растворителя на константы кислотности, дифференцирующее действие растворителей 35
1.3.3 .Измерение рН в неводных средах 39
1.3.4.Кислотность в системах вода-ацетон, вода-диоксан 43
1.4. Выводы. Постановка цели и задач исследования 47
2. Методическая часть 49
2.1 .Реактивы и материалы 49
2.2.Оборудование 50
2.3. Физико-химические характеристики систем вода-ацетон, вода-диоксан 51
2.4.Методика определения растворимости фенолов гваяцильного ряда лигнина в системах вода-ацетон и вода-диоксан 59
2.5.Методика определения рКа фенолов гваяцильного ряда лигни на в системах вода-ацетон и вода-диоксан потенциометрическим методом 59
2.6.Методика определения рКа фенолов гваяцильного ряда лигни на в системах вода-ацетон и вода-диоксан спектрофотометрическим методом 62
2.7. Расчет термодинамических параметров взаимодействия фено лов гваяцильного ряда со смешанными растворителями вода ацетон и вода-диоксан 64
3.Экспериментальная часть 66
3.1.Особенности потенциометрического измерения рН в водно ацетоновой среде 67
3.2.Константы кислотной ионизации фенолов гваяцильного ряда в системах вода-ацетон и вода-диоксан 74
3.3 Влияние растворителя на кислотность родственных лигнину фенолов 90
3.4.Влияние заместителей на величину рКа модельных соединений лигнина в системе вода-апротонный растворитель 104
3.5. Корреляционный анализ влияния растворителя на кислот ность родственных лигнину фенолов с использованием соль- ватохромных параметров Камлета-Тафта 112
3.6.Использование модели преимущественной сольватации для интерпретации зависимостей рКа изучаемых фенолов от раз личных параметров растворителя 115
3.7.Термодинамические параметры сольватации фенолов гвая цильного ряда лигнина 122
Выводы 132
Список литературы 134
