Введение
1. Введение 1
2. Обзор литературы 3
2.1 Особенности кристаллической, электронной и магнитной структуры легированных манганитов РЗЭ 3
2.1.1. Особенности кристаллической структуры 3
2. 1.2. Взаимосвязь электронной и магнитной структуры манганитов 7
2. 1.3. Электрон-фононное взаимодействие. Изотопный эффект 9
2. 1.4. Орбитальное и зарядовое упорядочение 11
2. 1.5. Электронная фазовая диаграмма манганитов R[.xAxMn03 как функция химического состава 15
2.1.5.1 .LaMnOj 15
2.1.5.2. R,xSrxMnOj 16
2.1.5.3. Ri^CaxMnOa 21
2.2. Манганиты с гексагональной структурой 22
2.3. Спектроскопия КР в исследовании кристаллической структуры и фазовых отношений сложных оксидов 24
2.3.1. Введение 24
2.3.2. R3c 26
2.З.З.РЪтп 28
2.3.4. Р63тс 35
2.3.5. Зависимость основных характеристик спектров КР от структурных параметров 37
2.3.6. Исследование кислородной нестехиометрии 40
2.3.7. Исследование зарядового упорядочения 41
2.3.8. Исследование тонких пленок 43
3. Экспериментальная часть 45
3. 1. Синтез керамических образцов манганитов RXA i xMnOs 47
3.2. Синтез тонких пленок 48
3.3. Анализ содержания марганца, определение доли Мп * в общем количестве Мп в керамических образцах 49
3.3.1. Йодометрическое определение окислительного эквивалента марганца 49
3.3.2. Потенциометрическое определение общего содержания марганца 50
3.4. Спектроскопия комбинационного рассеяния 50
3.5. Рентгенодифракционные методы 53
3.6. Определение элементного состава и изучение морфологии поверхности 54
3,7. Измерения магнитных свойств 54
3. 8- Измерение резистивных свойств 54
3.9. Измерение тепловых свойств 54
3.10. Дифракция нейтронов 55
4. Обсуждение результатов 56
4.1. Исследование кристаллической структуры ерамических образцов манганитов 56
4.2. Анализ содержания марганца 57
4.3. Кислородная нестехиометрия 58
4.4. Резисгивные свойства 58
4.5 .RbxSrxMnOa 58
4.4.2. СЬаі^Ргу)0.7Сао.зМпОз 60
4.5. Магнитные свойства 60
4.5.1.Ri-xSrxMn03 60
4.5.2. (Ьаі.уРгу)0.7Сао.зМпОз 62
4.6. Определение природы экспериментально наблюдаемых линий в спектрах КР манганитов RxAi-хМпОз 64
4.7. Зависимость фононного спектра от параметров кристаллической структуры манганитов 69
4.7.1. Толерантный фактор 71
4.7.2. Мольный объем 73
4.7.3. Проявление эффекта Яна-Теллера в спектрах КР манганитов 75
4.8. Ян-теллеровские линии в спектрах КР манганитов: Pri.xCaxMn03 80
4.9. Зарядовое упорядочение 83
4.9.1, (Ndi.ySmy)o.sSro.sMn03: соразмерное однородное зарядовое упорядочение 84
4. 9.2. Ргі.хСахМпОз: соразмерное неоднородное зарядовое упорядочение 87
4.9.3. Ширина ян-теллеровских линий, как характеристика однородности зарядового упорядочения 90
4.9.4. Динамический эффект Яна-Теллера. Локальное упорядочение 94
4.10. Упорядочение В СИСТеМе 8іПо.5і8го.45МпОз 91
4.8.1. Измерение тепловых свойств 98
4.8.2. Дифракция нейтронов 100
4.8.3. Спектроскопия КР 101
4.9. Аналитические аспекты спектроскопии КР манганитов РЗЭ 103
4.9.1. Обнаружение примесных фаз 103
4.9.2. Ян-теллеровские искажения в оксиде марганца МП3О4 105
4.9.3. Исследование равновесия перовскит/гексагональныи манганит 108
Выводы 111
