Введение
1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 9
1.1. Реакции тииранов с нуклеофильными реагентами . 9
1.1.1. Реакции тииранов со спиртами 9
1.1.2. Реакции тииранов с аминами 16
1.2. Реакции тииранов с электрофильными агентами . 22
1.3. Побочные процессы при раскрытии тииранового цикла 29
1.3.1. Термическое и каталитическое десульфирование тииранов 29
1.3.2. Перегруппировочные процессы при раскрытии тииранового цикла 33
1.4. Единство механизма реакции раскрытия трехчленных гетероциклов и реакции электрофильного при соединения галогенов, протекающих по М -механизму , 35
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ 42
2.1. Синтез и физико-химические свойства оксиранов 42
2.1 Л. Синтез и структура оксиранов, содержащих нитрильные заместители 42
2.1.1.1. Синтез оксиранов с нитрильными заместителями 42
2.1.1.2. Структура оксиранов, содержащих нитрильные заместители 48
2.2. Синтез и структура тииранов, содержащих нитрильные заместители 55
2.2.1. Синтез тииранов с нитрильными заместителями . 55
2.2.2, Структура тииранов, содержащих нитрильные заместители 64
2.3, Фотоэлектронные спектры замещенных тииранов и оксиранов 68
2,3.1. Диссоциативная ионизация алкоксиметилтииранов и оксиранов 82
2.4. Раскрытие оксиранов и тииранов нуклеофильными реагентами 89,
2.4.1. Реакция оксиранов со спиртами в условиях основного катализа 88
2.4.1.1. Реакция алкоксиметилоксиранов с метиловым спиртом в условиях основного катализа . 88
2.4.1.2. Раскрытие оксиранового цикла соединений, содержащих нитрильную группу 94
2.4.2. Реакция алкоксизамещенных тииранов со спиртами в условиях основного катализа . 105
3. ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 115
3.1. Методики физико-химических исследований . 115
3.1.1. ПКХ анализ 115
3.1.2. Масс-спектры 115
3.1.3. ЯМР % и I3C 115
3.1.4. Методика съемки фотоэлектронных спектров . 116
3.2. Синтез оксиранов , 116
3.2.1. Синтез нитрильных оксиранов (I - ІУ) 116
3.2.2. Синтез алкоксиметилоксиранов (ІХ-Н, ХУІ) 117
3.3. Синтез тииранов ±ХЇ7
3.3.1. Синтез тииранов с нитрильными заместителями (У - УШ) П9
3.3.1.1. Синтез в водно-спиртовой среде 119
3.3.1.2. Синтез в водной среде . 120
3.3.1.3. Синтез в ацетатном буферном растворе . 120
3.3.2. Синтез алкоксиметилтииранов (ХП-ХУ) .,.»* 121
3.4* Синтез оксетанов (ХУЛ - ХГХ) 122
3.5, Продукты реакции раскрытия оксиранов с нитрильными заместителями # 124
3.6. Продукты реакции раскрытия тииранов (ХП - ХУ) 125
4. ВЫВОДЫ „ J25
5. ЛИТЕРАТУРА 129
