Введение
1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР 10
1.1. Общая характеристика современного состояния проблемы синтеза полиамидов в твердой фазе 10
1.2. Поликонденсационное и полимеризационное равновесие в системе поликапроамид -капролактам - вода 12
1.3. Полиамидирование в твердой фазе 22
1.3.I./Экспериментальные данные по кинетике твердофазного полиамидирования
мономеров 22
1.3.2. Экспериментальные данные по кинетике твердофазного полиамидирования олиго-меров (форполимеров) 31
1.3.3. Формальная кинетика и механизм твердофазного полиамидирования 36
2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ 46
2.1. Исходные продукты и реактивы 46
2.2. Методика синтеза ПКА 46
2.3. Методика исследования поликонденсационного и полимеризационного равновесия в твердой фазе 49
2.4. Методика исследования кинетики дополиконден-сации ПКА и дополимеризации капролактама в твердой фазе 51
2.5. Методика увлажнения ПКА 52
2.6. Методики анализа ПКА 53
2.6.1. Определение концевых амияо- и карбоксильных групп 53
2.6.2. Определение капролактама 54
2.6.3. Определение низкомолекулярных соединений 55
2.6.4. Определение влажности ПКА 55
2.6.5. Определение влажности капролактама 56
2.6.6. Определение плотности ПКА 56
2.6.7. Определениеотносительной вязкости растворов ПКА 57
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ 58
3.1. Поликонденсационное равновесие в системе поликапроамид-капролактам-вода ниже температуры плавления полимера 58
3.1.1. Форполимеры 59
3.1.2. Скорость достижения поликонденсационного равновесия в твердой фазе 60
3.1.3. Влияние температуры и влажности ПКА на значение константы поликонденсационного равновесия в твердой фазе 64
3.1.4. Влияние регуляторов молекулярной массы на степень поликонденсации ПКА в твердой фазе 69
3.2. Полимеризационное равновесие в системе поликапроамид-капролактам-вода ниже температуры плавления полимера 76
3.2.1. Форполимеры. Скорость достижения полимеризационного равновесия в твердой фазе 76
3.2.2. Влияние температуры и влажности полимера на значение константы равновесия цикл -цепь в аморфной фазе твердого ПКА 81
3.3. Кинетика и механизм обратимого твердофазного дополиамидирования ПКА 88
3.3.1. Формальная кинетика дополиконденоации ПКА в тверцой фазе 88
3.3.2. Кинетические закономерности дополиконден-сации ПКА в присутствии ^0 91
3.3.3. Кинетические закономерности дополиконденоации ПКА, полученного в присутствии инициирующей системы Н3РО4 - ^0 - полиэтилен-гликоль 101
3.4. Кинетика и механизм твердофазного дополиамидирования капролактама 107
3.4.1. Дополимеризация капролактама в аморфной фазе твердого ПКА в присутствии HgO 107
3.4.2. Дополимеризация капролактама в аморфной фазе твердого ПКА в присутствии инициирующей системы Н3РО4 - Н2О - полиэтилен-гликоль 116
3.4.3. Влияние условий реакции на продолжительность дополимеризации капролактама в твердой фазе 120
3.5. 0 возможности практической реализации двух-
стадийного синтеза ПКА 125
ОБЩИЕ ВЫВОДИ ПО РАБОТЕ 137
ЛИТЕРАТУРА 139
ПРШКЖЕНИЕ 153
