Введение
1. Литературный обзор 12
1.1. Химизм «кумольного» процесса и технология выделения основных продуктов реакции 12
1.1.1. Окисление кумола 12
1.1.2. Разложение гидропероксида кумола 14
1.1.3. Образование гидроксиацетона и 2-метилбензофурана в «кумольном» процессе 18
1.1.4. Разделение реакционной смеси. Очистка и проблема качества фенола 19
1.2. Механизмы основных кислотно-каталитических реакций «кумольного» процесса 22
1.2.1. Каталитическое разложение гидропероксида кумола 22
1.2.2. Механизм образования гидроксиацетона и факторы, влияющие на его выход 25
1.2.3. Механизмы реакций с участием 2-фенил-2-пропанола 29
1.3. Разложение ГПК с использованием различных кислот
в качестве катализаторов 32
1.4. Влияние особенностей кислотного катализа на скорость химических реакций 36
1.5. Взаимодействие фенола с серной кислотой 46
2. Обсуждение результатов 48
2.1. Обоснование выбора катализаторов разложения гидропероксида кумола и синтез фенолсульфокислот 48
2.2. Определение каталитической активности кислот 51
2.3. Выявление причин более высокой активности 0/?/ш-фенолсульфокислот
2.4. Параметры активации реакции разложения гидропероксида кумола 56
2.5. Функция кислотности серной и фенолсульфокислот в среде фенола и ацетона 64
2.6. Разложение гидропероксида кумола в присутствии веществ с подвижным атомом водорода 75
2.7. Катализ побочных реакций с участием 2-фенил-2-пропанола 76
2.8. Влияние природы кислоты на выход гидроксиацетона 83
2.9. Получение 0-фенолсульфокислот сульфированием 4-кумилфенола серной кислотой 88
3. Экспериментальная часть 99
3.1. Коммерчески доступные реактивы и растворители 99
3.2. ЯМР спектроскопия 99
3.3. Газовая и жидкостная хроматография 100
3.4. Синтез препаратов
3.4.1. Замещенные 2- и 4-гидроксибензолсульфокилоты и их натриевые соли 103
3.4.2. 4-Гидроксибензолсульфонат калия 105
3.4.3. 2-Гидроксибензолсульфонат бария 106
3.4.4. Гидропероксид кумола
3.5. Определение каталитической активности кислот 107
3.6. Определение кинетических параметров реакции разложения ГПК
3.6.1. Общая методика измерения эффективной константы скорости 109
3.6.2. Определение скорости разложения ГПК в присутствии 4-нитрофенола ПО
3.7. Спектрофотометрическое определение функции кислотности Гаммета 111
3.8. Сульфирование 4-кумилфенола серной кислотой
3.8.1. Сульфирование прямым смешиванием реагентов 112
3.8.2. Сульфирование с азеотропной отгонкой воды 113
3.9. Методика титриметрического определения
гидропероксида кумола 114
Выводы 116
Список литературы
