Введение
1. Глава 1. Современное состояние и анализ теории удерживания высокоэффективной жидкостной хроматографии 14
1.1. Сравнительный анализ уравнений Снайдера-Сочевинского и Скотта-Кучеры 16
1.1.1. Анализ уравнения Снайдера 19
1.1.2. Анализ уравнения Скотта-Кучеры 22
1.2. Межмолекулярные взаимодействия в растворах и при адсорбции ...25
1.2.1. Молекулярная ассоциация и дипольные моменты органических кислот 27
1.2.2. Молекулярная ассоциация и дипольные моменты фенолов 31
1.2.3. Межмолекулярные взаимодействия «полярная добавка в элюенте-поверхность силикагеля». Адсорбция органических кислот из растворов на силикагеле 32
1.3. Общие представления о роли гидрофобности в ОФ ВЭЖХ 34
1.3.1.Формы существования ионогенных соединений на границе раздела фаз «водно-солевой раствор — неполярная поверхность» 39
1.4. Разрешение хроматографической системы, теория удерживания и эффективность хроматографических колонок 42
2. Глава 2. Полуэмпирическая диполь-полевая теория удерживания 44
2.1. Вывод уравнений, описывающих зависимость удерживаемых объемов от концентрации полярной добавки в НФ ВЭЖХ 46
2.1.1. Вывод уравнений, описывающих зависимость удерживаемых объемов от дипольных моментов молекул сорбата 53
2.2. Применение модели диполь-полевого взаимодействия для расчета электрических характеристик адсорбционно-модифицированного силикагеля и молекул сорбатов 55
2.3. Проблема определения удерживаемого объема несорбируемого компонента VM 59
2.4. Применение метода главных компонент (факторного анализа) для
анализа хроматографических данных ВЭЖХ 71
2.4.1.Выделение фактора электростатического взаимодействия 72
2.4.2. Выделение фактора дисперсионного взаимодействия молекул,
имеющих углеводородный радикал и неуглеводородный заместитель 80
2.4.3. Факторный анализ коэффициентов уравнения Снайдера 89
2.5. Сольватация замещенных фенолов в НФ ВЭЖХ 91
2.6. Механизм удерживания замещенных бензойных кислот и фенолов на адсорбционно-модифицированном силикагеле 103
2.6.1. Механизм удерживания замещенных бензойных кислот в
хроматографии на адсорбционно-модифицированном силикагеле 105
2.6.2. Удерживание бензойных кислот на силикагеле при концентрациях алифатических кислот в элюенте менее 1% по объему 108
2.6.3. Механизм удерживания замещенных фенолов на силикагеле 109
2.6.4. Уширение хроматографических пиков фенолов при разрыве внутримолекулярных водородных связей 114
2.6.5. Связь удерживания с параметрами полярного модификатора и полярного сорбата 115
2.7. Выводы к главе 2 120
3. Глава 3. Механизм уширения хроматографических пиков в обращенно-фазовойВЭЖХ 121
3.1. Экспериментальное подтверждение апротонности ацетонитрила по отношению к бензойной кислоте 123
3.2. Экспериментальная часть 125
3.3. Уширение пика и формы существования бензойной кислоты на поверхности обращенно-фазового адсорбента 126
3.4. Оценка метода аппроксимации 152
3.5. Выводы к главе 3 153
4. Глава 4. Эмпирические методы регулирования селективности в нормально-фазовой и обращенно-фазовой ВЭЖХ 155
4.1. Основные эмпирические правила регулирования селективности в хроматографии на силикагеле 155
4.2. Разработка и совершенствование хроматографических систем в обращенно-фазовом варианте ВЭЖХ 161
4.3. Выводы к главе 4 167
5. Глава 5. Разработка и внедрение аппаратуры для высокоэффективной жидкостной хроматографии 169
5.1. Исследования в области технологии изготовления эффективных хроматографических колонок с внутренним диаметром 2 мм 169
5.1.1. Характеристика адсорбентов для ВЭЖХ и подготовка адсорбентов для заполнения колонок 171
5.1.2.Подготовка деталей колонки 176
5.1.3. Заполнение колонок адсорбентом 177
5.1.4.Определение эффективности хроматографических колонок 182
5.1.5. Зависимость удельной и общей эффективности хроматографических колонок от длины колонок 187
5.1.6. Испытание колонок на надежность. Консервация колонок 188
5.1.7. Используемая база данных 189
5.2. Разработка и испытания хроматографов серии «Милихром» 189
5.3. Выводы к главе 5 195
6. Глава 6. Разработка и совершенствование хроматографических методик для хроматографов серии «Милихром» 197
6.1.Применение универсального элюента состава «ацетонитрил-О.ОЗМ КН2РО4- диэтиламин (ДЕА) - фосфорная кислота» для анализа различных
объектов в режиме ОФ ВЭЖХ 198
б.І.І. Хроматографический анализ наркотических и одурманивающих веществ 198
6.1.1Л .Применение универсального элюента для подтверждения идентичности образцов опиума и героина 199
6.1.1.2. Применение универсального элюента для хроматографирования амфетаминов и гашиша 202
6.1.2.Применение универсального элюента : «ацетонитрил-О.ОЗМ КН2РО4-
диэтиламин (ДЕА) — фосфорная кислота» для определения фальсификации кофе 204
6.1.3. Применение универсального элюента : «ацетонитрил-О.ОЗМ
КН2Р04 - диэтиламин (ДЕА) - фосфорная кислота» для анализа экстрактов хмеля 209
6.1.4. Применение универсального элюента для анализа подсластителей и консервантов в напитках 215
6.1.5.Применение универсального элюента «ацетонитрил-однозамещенный фосфат калия-ДЭА-фосфорная кислота» для исследования процесса
разложения аскорбиновой кислоты 217
6.2.Применение стандартного элюента «ацетонитрил - вода» в режиме ОФ ВЭЖХ 219
6.2.1 .Хроматографический анализ бенз(а)пирена 219
6.2.1.1. Методика количественного анализа атмосферного воздуха и воздуха рабочей зоны на содержание бенз(ос)пирена методом ВЭЖХ с использованием хроматографа «Милихром-5-7» с флуориметрическим детектором 219
6.2.1.2. Определение бенз(а)пирена в копчёностях методом ВЭЖХ с флуориметрической и УФ- детекцией 222
6.2.2. Определение содержания производных фурана в
электроизоляционных маслах методом ОФ ВЭЖХ 225
6.3 Примеры применения комбинации ОФ ВЭЖХ и НФ ВЭЖХ для исследования различных объектов 229
6.3.1. Экспресс-методы определения фальсификации бензинов, дизельного топлива и моторных масел 229
6.3.1.1. Определение фальсификации бензина 229
6.3.1.2. Применение метода нормально-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (НФ ВЭЖХ) для сравнительного анализа базовых моторных масел 235
6.3.1.3. Анализ присадок в моторных, турбинных и трансмиссионных маслах 242
6.3.1.4. Обнаружение присадок в отработанных и свежих моторных маслах 246
6.3.2. Применение ВЭЖХ в органическом синтезе лекарств на примере анализа некоторых производных бенздиазепинов 251
6.3.3. Экспресс-анализ вина 256
6.3.3.1. Получение хроматограмм вина на двухнасосном варианте хроматографа «Милихром-5-ЗМ» 264
6.4. Применение универсальных элюентов в НФ ВЭЖХ 265
6.4.1. Определение афлатоксина В і в продуктах питания методом НФ ВЭЖХ 265
6.4.2. Определение дезоксиниваленола в зерне и зернопродуктах методом НФВЭЖХ 268
6.4.3. Определение зеараленона в зерне и зернопродуктах методом НФ ВЭЖХ 271
6.5. Применение многоволнового детектирования при определении
витаминов А, Е, и Д 273
б.б.Выводы к главе 6 276
7. Основные результаты и выводы 277
8.Литература
