Введение
1. Литературный обзор 8
1.1. Формирование поверхностного слоя корродирующего сплава 8
1.2. Селективное растворение сплавов 14
1.2.1. Теоретические аспекты селективного растворения сплавов. 14
1.2.2. Электрохимическое исследование селективного растворения. 19
1.2.3. Зависимость кинетики селективного растворения от различных 26 факторов
1.2.3.1. Зависимость кинетики селективного растворения от электродного 26 потенциала.
1.2.3.2. Зависимость кинетики селективного растворения от состава 29 среды.
1.2.3.3. Зависимость кинетики селективного растворения от состава 29 сплава
1.2.3.4. Зависимость кинетики селективного растворения от природы 30 легирующего элемента
1.2.4. О природе вакансий в поверхностном слое в ходе селективного 30
растворения
1.3. Вакансионная термодинамическая модель поверхностного слоя металла 32
1.4. Коррозионная стойкость меди и медно-алюминиевых сплавов 36
1.5. Склонность алюминиевых бронз к селективной коррозии 39
2. Объекты и методы исследования 43
2.1. Объекты исследования - сплавы системы Cu-Al 43
2.2. Металлографический анализ 43
2.3. Выбор электролита для проведения электрохимических исследований. 45
2.4. Электрохимические методы исследования 47
2.4.1. Установка для проведения электрохимических исследований 47
2.4.2. Измерение потенциала коррозии. 49
2.4.3. Потенциодинамический метод 49
2.4.4. Потенциостатический метод (хроноамперометрия) 50
2.4.5. Гальваностатический метод (хронопотенциометрия) 50
2.4.6. Метод вольтамперометрии с быстрой разверткой потенциала. 51
2.5. Физические методы исследования 52
2.5.1. Метод вторичной ионной масс-спектроскопии (ВИМС). 52
3. Исследование процессов обогащения и селективного растворения сплавов на основе золота и меди 54
3.1. Термодинамический расчет обогащения поверхности Си, Аи- и Ag, Au-сплавов 54
3.2. Разработка методики расчета поверхностного обогащения поверхности твердых сплавов - неидеальных растворов . 54
3.3. Расчет поверхностной энергии Гиббса для чистых металлов 57
3.4. Результаты расчета поверхностного обогащения сплавов систем Cu-Au и 60 Ag-Au и их сравнение с экспериментальными данными.
3.5. Результаты расчета поверхностного обогащения медных сплавов (Cu-Al, 65 Cu-Zn, Cu-In и Cu-Sn).
3.6. Условия реализации обогащения поверхности одним из компонентов 68
сплава
4. Анализ и термодинамический расчет критического потенциала при селективном растворении сплавов систем Cu-Au И Ag-Au .
4.1. Анализ механизмов возникновения критического потенциала в системах 71 сплавов Cu-Au и Ag-Au.
4.2. Вывод формулы зависимости концентрации вакансий в поверхностном слое сплава от электродного потенциала 78
4.3. Расчет зависимости коэффициента диффузии при селективном растворении от анодного потенциала 85
4.4. Расчет критической концентрации вакансий в сплавах систем Cu-Au и Ag- Au на основе использования опытных данных. 87
4.5. Анализ результатов расчета критической концентрации вакансий. 90
4.6. Прогнозирование зависимости критического потенциала от содержания Аи в сплавах 91
4.7. Заключение 96
5. Изучение селективного растворения сплавов в системе cu-al (твердые растворы) 98
5.1. Измерение потенциалов коррозии 98
5.2. Потенциодинамическое исследованиеанодного растворения медноалюминиевых сплавов 101
5.3. Измерение коэффициента диффузии из вольтамперометрических кривых 103
5.4. Хронопотенциометрия медноалюминиевых сплавов 107
5.5. Хроноамперометрия медноалюминиевых сплавов 112
5.5.1. Хроноамперометрическое исследование селективного растворения сплава совместно с ВИМСом 115
5.6. Анализ концентрации вакансий, образующихся при селективном растворении сплава Cu-Al методом хронопотенциометрии 117
5.6.1. Зависимость коэффициента диффузии при селективном растворении сплава Cu-Al от потенциала. 117
5.6.2. Зависимость коэффициента диффузии при селективном растворении сплава Cu-Al от его состава 121
5.6.3. Теоретический расчет максимальной величины коэффициента диффузии в ПС и сравнение его с экспериментальными данными 121
5.7. Выводы по гл. 5 122
6. Расчет равновесной концентрации вакансий в поверхностном слое оцк-металлов. 125
Выводы 136
Список литературы
