Введение
Глава 1 Основные закономерности метатезиса и олигомеризации олефинов 12
1.1. Структура ренийсодержащих катализаторов метатезиса 13
1.2. Биметаллические катализаторы метатезиса 17
1.3. Сокатализаторы (промоторы) рениевых катализаторов 19
1.4. Особенности метатезиса непредельных соединений различного строения на ренийсодержащих катализаторах 22
1.4.1. Метатезис пропена и бутена 22
1.4.2. Метатезис высших а-олефинов 24
1.4.3. Метатезис разветвленных олефинов 25
1.4.4. Метатезис олефинов, содержащих циклические заместители. 29
1.5. Кинетика метатезиса олефинов на АРК 32
1.6. Механизм метатезиса олефинов на АРК 33
1.7. Промышленная сырьевая база производства олигомеров низшихолефинов 38
1.8. Катализаторы олигомеризации бутенов 46
1.9. Механизм и кинетика олигомеризации бутенов 53
1.10. Особенности процессов катионной соолигомеризации 57
1.11. Структура полиизобутенов 61
Глава 2 Экспериментальная часть 65
2.1. Приготовление и анализ катализаторов, растворителей и исходных реагентов метатезиса олефинов 65
2.1.1. Приготовление катализаторов метатезиса 65
2.1.2. Элементоорганические промоторы (сокатализаторы) 66
2.1.3. Гетерогенный катализатор метатезиса, промотированный элементоорганическим соединением 67
2.1.4. Приготовление растворителей и исходных реагентов 68
2.1.5. Методы анализа состава катализаторов метатезиса и органических веществ 69
2.1.6. Адсорбционная очистка МЦБ 71
2.1.7. Изомеризационные превращения МЦБ на активированном у АА1203 75
2.1.8. Метатезис олефинов на гетерогенных катализаторах 77
2.1.9. Метатезис олефинов с отводом обоих продуктов из зоны реакции 75
2.1.10. Синтез и хроматографирование возможных побочных продуктов реакции метатезиса МЦБ 89
2.1.11. Превращения 4-метиленспиро[2,3]гексана (МСГ) на промотированных АРК 90
2.2. Методики получения олигомерных с соолигомерных продуктов 92
2.2.1. Исходные вещества и реагенты 92
2.2.2. Приготовление катализаторов олигомеризации 93
2.2.3. Методика экспериментов по олигомеризации низших олефинов в лабораторных и промышленных условиях- 97
2.2.4. Методики анализа бутенсодержащих газов, целевых и побочных продуктов олигомеризации- 100
2.2.5. Методика исследования кинетики олигомеризациибутена 102
Глава 3. Синтез высокоэнергоемких соединений на основе олефинов С5-С7 с применением реакции метатезиса 111
3.1. Оптимизация состава гетерогенных каталитических систем мметатезиса МЦБ и условий их активации 111
3.2. Метатезис олефинов на ренийсодержащих катализаторах промотированныхэлементоорганическими соединениями... 120
3.3. Основы технологии процесса метатезиса МЦБ ... 131
3.3.1. Очистка нефтехимического МЦБ 131
3.3.2. Метатезис очищенногь МЦБ 133
3.4. Сометатезис МЦБ с олефинами различного строения 136
3.4.1. Изомеризация МЦБ в 1-метилциклобутен 136
3.4.2. Сометатезис МЦБ с нормальными и циклоолефинами 138
3.4.3. Сометатезис циклопентена с МЦБ и ДЦБ 147
3.5. Синтез высокоэнергоемких соединений реакцией метатезиса4-метиленспиро гексана 150
Глава 4. Высокоэффективный направленный синтез компонентов высококачественных масел и присадок на основе низших олефинов в присутствии гетерогенных катализаторов 156
4.1 Синтез компонентов высококачественных масел и присадок 156
путем совмещения реакций метатезиса и олигомеризации
4.2 Олигомеризация низших олефинов - изобутена, бутена-1 и гексена-1 на гетерогенных каталитических системах 161
4.2.1. Олигомеризация низших олефинов на магнийхлоридных каталитических системах 161
4.2.2. Олигомеризация низших олефинов на сульфокатионитных каталитических системах 165
4.2.3. Олигомеризация олефинов в присутствии каталитической системы, полученной нанесением А120з хлорида алюминия из его раствора в ССЦ на у-А120з 167
4.2.4. Олигомеризация олефинов в присутствии хромсиликатного катализатора
4.2.5 Структура и свойства олигомеров низших олефинов, полученных на гетерогенных катализаторах - 175
Глава 5. Основные закономерности синтеза олигомеров и соолигомеров бутена-1, их структура и свойства 180
5.1. Гомогеннокаталитический синтез олигомеров бутена-1 с применением аквакомплекса хлорида алюминия с алкила роматическими углеводородами 180
5.2. Олигомеризация бутена-1 в присутствии каталитического комплекса хлорида алюминия, включающегов свою структуру координационно связанный углерод.( ВН-18) 184
5.3. Исследование кинетики олигомеризации бутена-1 на комплексном алюмохлоридном катализаторе 189
5.4. Промышленный направленный синтез олигомеров бутена-1 с использованием бутеновой фракции на гомогенных аквакомплексах А1С1 з 191
5.5. Структура и физико-химические свойства олигомеров бутена-1 194
5.5.1. Спектроскопические исследования структуры олигомеров... 194
5.5.2. Результаты термоаналитических исследований олигомеров 197 бутена-1
5.6. Исследования в области поиска основных направлени использования олигомеров бутена-1 199
5.6.1. Исследования смазочных свойств олигомеров и соолигомеров бутена-1 201
5.6.2. Синтез на основе олигомеров бутена-1 - сырья для получениа сукцинимидной присадки типа С-5А .; - 203
5.6.3. Получение на основе олигомеров бутена-1 компонентов герметиков 206
5.6.4. Получение на основе олигомеров бутена-1 компонентов электроизоляционных масел 208
Глава 6 Процессы соолигомеризации низших олефинов 210
6.1. Исследование процессов лигомеризации олефинов ББФ в объемных термостатируемых реакторах с мешалками 210
6.1.1. Закономерности олигомеризации олефинов Сд в объемном реакторе в присутствии уайт-спиритного аквакомплекса АІСІз 210
6.1.2. Закономерности олигомеризации олефинов ББФ в объемном реакторе в присутствии алкилароматических аквакомплексов 216
6.1.3. Закономерности олигомеризации олефинов ББФ в объемном реакторе в присутствии аквакомплекса АІСІз с углеводоро дами бензина платформинга 224
6.1.4. Соолигомеризация в объемных реакторах изобутена и бутена-1 в присутствии комплексов А1СЬ с координационно связанным углеродом 230
6.1.5. Получение октолов в турбулентном реакторе с применением этилбензольного каталитического аквакомплекса АА1С13... 234
6.1.6. Исследование влияния содержания изобутена и бутена-1 в составе ББФ на выход соолигомеров и их свойства 241
6.2. Исследование структуры полибутенов, синтезированных из олефинов ББФ 247
6.2.1. Структура соолигомеров изобутена и бутена-1, синтезированных присутствии комплексов АІСІз с координационносвязанным углеродом 247
6.3. Сопоставительные исследования составов соолигомеров, полученных из ББФ в объемном и в турбулентном реакторе 257
6.4. Синтезы компонентов масел и присадок на основе соолигомеров низших олефинов 263
6.4.1. Синтез соолигомеров бутенов с изогексенами - побочными продуктами производства бутена-1 263
6.4.2. Характеристики промышленно вырабатываемых низкомолекулярных соолигомеров низших олефинов с4 271
6.4.3. Синтез алкилароматических углеводородов на основе легких полимеров 275
Выводы 282
Литература 284
Приложения 306
Приложение
