Введение
Глава 1. Квантовые биения в спиновой химии (литературный обзор) 10
Введение 10
1.1. Явление квантовых биений в разных физических процессах 14
1.2. Роль квантовой когерентности в магнитном резонансе и спиновой химии 22
1.3. Экспериментальные наблюдения квантовых биений в синглет-триплетных переходах (КБСТП) 26
1.4. Теория КБСТП 32
1.4.1. Взаимодействия, входящие в гамильтониан 32
1.4.2. Историческая справка 34
1.4.3. Общие соотношения теории 35
1.4.4. Случай одинаковых констант СТВ на всех ядрах 39
1.4.5. Случай отсутствия СТВ, Д^-биения 40
1.4.6. Нулевое магнитное поле, СТВ с одним ядром или группой ядер с одинаковой константой СТВ 41
1.4.7. Решение в приближении сильного поля для одной константы СТВ и произвольного изотропного СТВ 41
1.4.8. Решение для сильного и нулевого магнитного поля в квазиклассическом приближении 43
1.5. Влияние релаксации на заселенность синглетного состояния в спин-коррелированных радикальных парах 46
1.5.1. Теория Редфилда 46
1.5.2. Следствия теории Редфилда 49
1.5.3. Модель одного времени релаксации 51
1.5.4. Сильнопольное приближение, модель двух времен релаксации 54
1.6. Основы метода ОД ЭПР 58
Заключительные замечания к главе 1. Формулировка цели диссертационной
работы 61
Глава 2. Развитие теории спиновой эволюции радикальной пары 62
Введение 62
2.1. Как извлекают информацию о спектрах ЭПР ион-радикалов из кинетики рекомбинационной флюоресценции. Требования к теории 63
2.2. Анализ результатов моделирования для случая произвольного числа эквивалентных ядер со спином Уг в одном из радикалов пары 66
2.3. Населенность синглетного состояния радикальной пары в нулевом магнитном поле при наличии СТВ с двумя группами эквивалентных ядер 77
2.4. Проявление неоднородного уширения в спиновой динамике в нулевом магнитном поле 88
2.5. Синглет-триплетные осцилляции спин-коррелированных пар, вызванные ларморовской прецессией в слабых магнитных полях 94
Заключительные замечания к главе 2 106
Глава 3. Экспериментальные возможности метода ВМЭ 107
Введение 107
3.1. Методика эксперимента по наблюдению ВМЭ 109
3.2. Методика ОД ЭПР измерений 112
3.3. Наблюдение квантовых СТВ-биений в системах с эквивалентными ядрами 116
3.4. Катион-радикал гексаметилэтана, как модельная система для наблюдение квантовых биений, вызванных как СТВ, так и разницей g-факторов ион-радикалов пары. СТВ-биения в слабом магнитном поле 128
3.5. Наблюдение квантовых биений в системах с неэквивалентными ядрами, определение знаков констант СТВ 138
3.6. Наблюдение квантовых биений с частотами, близкими к ларморовской частоте 146
Заключительные замечания к главе 3 151
Глава 4. Приложение методов ВМЭ и ОД ЭПР для изучения ион-радикалов в жидких растворах 152
Введение 152
4.1. Исследование элементоорганических ион-радикалов методами ВМЭ и ОД ЭПР 153
4.2. Измерение радиуса переноса электрона методом ВМЭ 164
4.3. Исследование парамагнитной релаксации методами ВМЭ и ОД ЭПР 171
4.4. Регистрация ион-радикалов циклических нитронов в жидких растворах методом ОД ЭПР 187
4.5. Исследование анион-радикалов 1,2,3-трифторбензола в жидких растворах методами ОД ЭПР и квантовой химии 204
4.6. Исследование сера-азотных гетероциклических соединений 220
Выводы 225
Благодарности 226
Литература 227
