Введение
Глава 1 Реакции гидразонов с ацетиленами и олефинами 8
1.1 Присоединение гидразонов по кратным связям ацетиленов и олефинов 8
1.1.1 Образование аддуктов аза-Михаэля (N-присоединение гидразонов к активированным алкенам и алкинам) 8
1.1.2 Образование аддуктов Михаэля (С-присоединение гидразонов к активированным алкенам и алкинам) 11
1.1.3 Реакции циклизации гидразонов с активированными алкенами и алкинами 13
1.2 Реакции [4+2] циклоприсоединения гидразонов с олефинами и ацетиленами 16
1.2.1 Реакции [4+2] циклоприсоединения гидразонов, содержащих 1-аза-1,3-
бутадиеновую систему с олефинами и ацетиленами 16
1.2.1.1 Влияние заместителей на активность 1-амино-1-аза-1,3-бутадиеиов..Л7
1.2.1.2 Межмопекулярные реакции [4+2] циклоприсоединения гидразонов с олефинами и ацетиленами 18
1.2.1.3 Внутримолекулярное циклоприсоединение 1-амино-1-азадиенов 22
1.2.2 Методы синтеза и реакции [4+2] циклоприсоединения 1,2,4-триаза-1,3-бутадиенов 24
1.2.3 Гидразоны как диенофилы в реакциях Дильса-Альдера 24
1.3 Методы синтеза и реакции циклоприсоединения 1,2-диаза-1.3-бутадиенов 25
1.3.1 Реакции межмолекулярного циклоприсоединения 1,2-диазо-1,3-бутадиенов27
1.3.2 Внутримолекулярные реакции [4+2] циклоприсоединения 1,2-диаза-1,3-бутадиенов с кратными углерод-углеродными связями 32
1.4 Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения гидразонов 34
1.4.1 Методы генерации и реакции азометиниминов на основе гидразонов 34
1.4.1.1 Межмолекулярные реакции 1,3-диполярпого циклоприсоединения азометиниминов 35
1.4.1.2 Реакции внутримолекулярного циклоприсоединения азометиниминов .39
1.4.2 Методы получения и реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилиминов 41
1.4.2.1 Реакции меоісмолекулярного циклоприсоединения нитрилиминов с алкенами и алкинами 42
1.4.2.2 Реакции внутримолекулярной циклизации нитрилиминов 48
1.5 Реакции электроциклизации гидразонов 50
1.6 Заключение 52
Глава 2 Обсуждение результатов 54
2.1 Синтез N-замещенных арилгидразоноциантиоацетамидов 56
2.2 Исследование реакции N-замещенных арилгидразоноциантиоацетамидов с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты 58
2.3 Исследование реакции арилтиоакриламидов с ацетиленами и олефинами 66
2.4 Реакции 3-алкилсульфанил-2-арилазо-3-пирролидин-1-ил-акрилонитрилов с активированными ацетиленами и олефинами 72
2.4.1 Синтез 3-алкилсульфанил-2-арилазо-3-(пирролидин-1-ил)-акрилонитрилов.72
2.4.2 Внутримолекулярная циклизация З-аллилсульфанил-2-арилазо-З-(пирролидин-1 -ил)-акрилонитрилов и 2-арилазо-3-(пирролидин-1 -ил)-3-(пропинил-3)сульфанилакрилонитрилов 74
2.4.3 Реакция 3-алкилсульфанил-2-арилазо-3-(пирролидин-1-ил)-акрилонитрилов с N-фенил- и N-метилмалеимидами 82
2.4.4 Взаимодействие 3-алкилсульфанил-2-арилазо-3-(пирролидин-1 -ил)-акрилонитрилов с малеимидом 92
2.4.5 Реакция 3-алкилсульфанил-2-арилазо-3-(пирролидин-1-ил)-акрилонитрилов с диметилмалеатом и диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты 95
Выводы 100
Глава 3. Экспериментальная часть 102
3.1 Синтез арилгидразонцианотиоацетамидов 102
3.2 Реакция 2-арилгидразоно-2-циано-К-алкилтиоацетамидов с ДМАД 107
3.3 Синтез 3-арил (гетарил)-2-цианотиоакриламидов 112
3.4 Реакция 3-арил (гетарил)-2-цианотиоакриламидов с ДМАД, метил пропиол атом и N-фенилмалеимидом 115
3.5 Синтез 3-алкилсульфанил-2-арилазо-3-(пирролидин-1-ил) акрилонитрилов 123
3.6 Внутримолекулярнаяциклизация 3-аллилсульфанил-2-арилазо-3-(иирролидин-1 -ил)-акрилонитрилов и 2-арилазо-3-(пирролидин-1-ил)-3-(прошшил-3)-сульфанилакрилонитрилов 130
3.7 Реакция 3-алкилсульфанил-2-арилазо-3-(пирролидин-1-ил)-акрилонитрилов с диполярофилами 136
3.7.1 Реакция 3-алкилсульфанил-2-арилазо-3-(пирролидин-1-ил)-акрилонитрилов с N-метил и N-фенилмалеимидами 136
3.7.2 Взаимодействия 2-(4-арилазо)-3-метилсульфанил-3-(пирролидин-1-ил)-акрилонитрилов и 2-(4-арилазо)-3-аллилсульфанил-3-(пирролидин-1 -ил)-акрилонитрилов с малеимидом 143
3.7.3 Реакция З-метилсульфанил-З-(пирролидин-І-ил) акрилонитрилов с диметилмалеатом 148
3.7.4 Реакция 3-аллилсульфанил-3-(пирролидин-1-ил)-акрилонитрилов с ДМАД 150
Библиографический список 154
Приложение! 170
Приложение 2
