Введение
Глава 1. Реакции хромен-2-она и хромен-2-онов, содержащих в третьем положении электроноакцепторную группу, с С-нуклеофильными реагентами. Реакции циклопропанирования (обзор литературы) 10
Введение 10
1.1. Общая характеристика строения и реакционной способности хромен-2-она по отношению к электрофильным и нуклеофильным реагентам 12
1.2. Реакции с С-нуклеофильными реагентами 15
1.2.1. Реакции с СН-кислотами 15
1.2.2. Реакции с СН-кислотами, содержащими аминогруппу 20
1.2.3. Реакции с замещенными енаминами 23
1.2.4. Реакции с металло- и элсментоорганическими соединениями 28
1.2.4.1. Реакции с магний- и цинкорганическими реагентами 28
1.2.4.2. Реакции с литийорганическими реагентами 32
1.2.4.3. Реакции с кремнийорганическими реагентами 34
1.2.5. Реакции с цинкорганическими соединениями, содержащими функциональные группы 38
1.2.5.1. Реакции с реактивами Реформатского 38
1.2.5.2. Реакции с цинк-енолятами 41
1.3. Реакции циклопропанирования хромен-2-она и и хромен-2-онов, содержащих в третьем положении электроноакцепторную группу 43
1.3.1. Общая характеристика методов построения циклопропанового кольца 43
1.3.2. Реакции с диазосоединениями 46
1.3.3. Реакции с а-галогенкарбонильными соединениями в присутствии оснований 48
1.3.4. Реакции с бромсодержащими цинк-енолятами 50
1.3.5. Другие методы 54
Заключение 55
Глава 2. Взаимодействие бромсодержащих цинк-енолятов, образованных из дибромкарбонильных соединений и цинка, с замещенными амидами и гидразидами 2-оксохромен-З-карбоиовой кислоты 56
2.1. Синтез бромсодержащих цинкорганических соединений реакцией а,адибромкарбонилсодержащих соединений с цинком 56
2.2. Реакции бромсодержащих цинк-енолятов с амидами и гидразидами 2-оксохромен.-3-карбоновой кислоты, не имеющими NH-связи 58
2.2.1. Синтез морфолида 1-(2,2-диметилпропаноил)-2-оксо- 1а,9с-дигидробензо[/]циклопропа[с]хромен-1а-карбоновой кислоты 58
2.2.2. Синтез Ы,Ы-дизамещенных амидов І-алкил-І-ароил-6-R ~ 1а,7Ь-дигидро-2-оксоциклопропа[с]хромен-1а-карбоновых кислот 61
2.2.3. Синтез М,Ы-дизамещенных амидов 1-ароил-1а,9с-дигидро- 1 -метил- Ш-3-окса-2-оксоциклопропа[с]фенантрен- 1а- карбоновых кислот 67
2.2.4. Синтез ТМ-бензилиден-Ы-фенилгидразидов 1-арошИ- алкил-2-оксо-1 а,7Ь~дигидроциклопропа[с]хромен-1 а-карбоновых кислот 70
2.2.5. Синтез КЫ-дизамещеныых амидов 2,Г- диоксоспиро(1а,7Ь-дигидроциклопропа[с]хромен-1,2-индам)-1а- карбоновой кислоты
2.2.6. Синтез алкиловых эфиров 3~{1-R -6-R -1а-(4-морфолинокарбонил)- или -1 а-(п иперидинокарбонил)-2-оксо-1а,7Ь-дигидроциклопропа[с]хромен-1-ил}-2,2-К ,R -3-
оксопропановой кислоты
2.3, Реакции бромсодержащих циик-еиолятов с амидами и гидразидами 2-оксохромен-З-карбоновой кислоты, имеющими NH- связь
2.3.1. Синтез N-замещенных амидов .1-(2,2-диметилпропаноил)- 2-оксо-1 а,7Ь-дигидроциклопропа[с]хромен-1 а-карбоновой кислоты
2.3.2. Синтез /з-толуидида 1-(2,2-диметилпропаноил)-2-оксо- 1а,9с-дигидробензо[/]циклопрола[б] хромей-1 а-карбоновой кислоты
2.3.3. Синтез первичных амидов 1~алкил-1-ароил-2-оксо-1а,7Ь- дигидроциклопропа[с]хромен-1а-карбоновой кислоты и 2- замещенных 1 -арил-6-R -1 -гидрокси-9с-алкил-1,2,9Ь,9с-
тетрагидро-5-окса-2-азациклопента[2,3]циклопропа[ 1,2- а]нафталин-3,4-дионов
2.3.3.1. Реакции 1 -арил-2-бензил-1 -гидрокси-9с-алкил- 1,2,9Ь,9с-тетрагидро-5-окса-2-азациклопента[2,3]циклопро- па[1,2~а]нафталин-3,4-дионов с уксусным ангидридом и
тионилхлоридом
2.3.4. Синтез М-метил-К-фенилгидразидам 1-ароил-1-алкил-2- оксо-1 а,7Ь дигидроциклопропа[с]хромен-1 а-карбоновых кислот
2.3.5. Синтез бензиламида 1|,2,,3!4-тетрагидро-2,Г- диоксоспиро( 1 а,7Ь-дигидроциклопропа[с]хромен-1,2і- нафталин)-1 а-карбоновой кислоты
2.3.6. Синтез алкиловых эфиров 3-{l-R -1а-^-карбамоил)-2- оксо-1а,7Ь-дигидроциклопропа[с]хромен-1-ил}-2,2-К2Д2-3- оксопропановых кислот
2.3.7. Синтез 9с-алкил-2-КЛ2,3-дигидро-1Я,9ЬЯ- хромеио[3,4: 1,3]циклопропа[1,2-с]пиррол-1,3,4-трионов 120
2.3.8. Синтез диалкиловых эфиров Іа-^-карбамоил^-оксо-1 а,7Ь~дигидро-2Я-циклопропа[с]хромен-1,1-дикарбоиовых кислот и этилового эфира 2-(4-метоксифенил )-1,3,4-триоксо-2,3- дигидро-1Я,9ЬЯ-хромено[3\4:1,3]циклопропа[1,2-с]пиррол-9с-
карбоновой кислоты 124
Глава 3. Экспериментальная часть 128
Выводы 142
Список литературы 144
Приложение 155
