Введение
1 Обзор литературы 12
1.1 Взаимодействие низкоэнергетических электронов с молекулами в конденсированных диэлектрических средах 13
1.2 Стабилизированные и сольватированные электроны в молекулярных конденсированных средах
1.2.1 Экспериментальные наблюдения локализованных и сольватированных электронов 15
1.2.2 Теоретические модели сольватированного электрона
1.3 Реакции квазисвободных и локализованных электронов в неполярных средах 30
1.4 Анион-радикалы алифатических карбонильных соединений
1.4.1 Алифатические кетоны .33
1.4.2 Циклические кетоны 40
1.4.3 Алифатические дикетоны 44
1.4.4 Циклические дикетоны 45
1.4.5 Карбоновые кислоты и их производные .46
2 Методика эксперимента и квантово-химических расчетов 56
2.1 Исходные вещества, получение и очистка .56
2.1.1 Карбонильные соединения .56
2.1.2 Матричные вещества 56
2.1.3 Акцепторы электронов 59
2.1.4 Получение спектроскопических характеристик исследуемых образцов 59
2.2 Техника эксперимента при 77 – 185 К 59
2.2.1 Приготовление образцов .59
2.2.2 Источники ионизирующего излучения и дозиметрия 60
2.2.3 Фотолиз образцов 61
2.2.4 Регистрация спектров ЭПР 61
2.2.5 Регистрация спектров оптического поглощения 63
2.3 Техника эксперимента при температурах гелиевого диапазона
2.3.1 Приготовление газовых смесей .64
2.3.2 Осаждение образцов
2.3.4 Радиолиз образцов 66
2.3.5 Регистрация ИК-спектров .67
2.3.6 Регистрация спектров ЭПР .67
2.5 Методика квантово-химических расчетов 67
3 Реакции избыточных электронов с ацетоном .69
3.1 Аргоновая матрица .69
3.2 Неполярные и малополярные органические стекла 72
3.3 Спиртовые матрицы 85
3.4 Заключение к главе .89
4 Образование и стабилизация анион-радикалов дикетонов .92
4.1 Анион-радикал диацетила .92
4.1.1 ЭПР-спектры в стеклообразных матрицах при 77 К 92
4.1.2 ЭПР и ИК-спектр в матрице диметилового эфира при 7 – 50 К
4.2 Анион-радикал диацетонила .103
4.3 Анион-радикал ацетилацетона 124
4.4 Заключение к главе 139
5 Реакции избыточных электронов с амидоэфирами 140
5.1 Амидоэфир-0 .140
5.2 Амидоэфиры с метиленовым мостиком 145
5.3 Заключение к главе 153
6 Заключение .155
6.1 Реакции электронов с карбонильными соединениями, имеющими
положительное сродство к электрону .155
6.2 Роль среды в реакциях избыточных электронов с карбонильными соединениями 156
6.3. Особенности строения АР бифункциональных соединений. Сопоставление с катион-радикалами 159
7 Основные результаты и выводы 162
Список литературы
