Введение
Литературный обзор
Винилиденовые комплексы в металлокомплексном катализе 8
1. Методы синтеза винилиденовых комплексов марганца и рения 9
1.1. Ацетилен-винилиденовая перегруппировка в координационной сфере металла 9
1.2. Электрофильная атака а-алкинильных комплексов 28
1.3. Депротонирование и нуклеофильная атака карбиновых комплексов 35
1.4. Синтез из о-ацильных комплексов и прочие методы 38
2. Нуклеофильное присоединение к винилиденовым комплексам как ключевая реакция в катализе анти-Марковниковского присоединения нуклеофилов к терминальным алкинам 40
2.1. Каталитическое присоединение воды к терминальным алкинам с образованием альдегидов 40
2.2. Каталитическое присоединение спиртов к терминальным алкинам 46
2.3. Каталитическая активация алкинилоксиранов и алкинилциклопропанов с участием винилиденовых интермедиатов 53
2.4. Катализ присоединения карбоновых кислот к терминальным алкинам 56
2.5. Присоединение азотных, фосфорных и серных нуклеофилов к терминальным алкинам 60
3. Редокс-реакции винилиденовых комплексов переходных металлов 65
3.1. Окислительная активация винилиденовых комплексов 65
3.2. Восстановительная активация винилиденовых комплексов 70
3.3. Редокс-индуцируемые реакции а-алкинильных и карбиновых комплексов, приводящие к образованию винилиденовых комплексов 71
Обсуждение результатов 77
1. Синтез моноядерных винилиденовых комплексов марганца и рения 77
2. Окислительная дегидродимеризация винилиденовых комплексов марганца и рения 82
3. Окислительно активируемое присоединение кислородных нуклеофилов к ц-дивинилиденовым комплексам марганца и рения 95
4. Присоединение азотных и серных нуклеофилов, сопровождающееся элиминированием уходящей группы 101
5. Реакции винилиденового комплекса марганца с вторичными фосфинами 104
Экспериментальная часть 106
Выводы 123
Список литературы 124
