Введение
Литературный обзор. 7
1.1. Гидроксиэтилирование крахмала 8
1.2. Применение гидроксиэтилированных крахмалов 10
1.3. Способы получения гидроксиэтилированных крахмалов 13
1.4. Гидролиз гидроксиэтилированного крахмала 22
1.5. Определение величины молекулярной массы (ММ) и 23 молекулярно-массового распределения (ММР) 1.6. Анализ молярного замещения (МЗ) и степени замещения 28 (СЗ)
1.7. Анализ характера замещения 31
1.8. Синтез модельных соединений 39
Экспериментальная часть 44
2.1. Гидролиз крахмала 44
2.1.1. Определение степени гидролиза крахмала 45
2.1.2. Гидролиз крахмала различного происхождения в водной суспензии
2.1.2.1. Определение зависимости ММ от времени гидролиза в водной суспензии
2.1.2.2. Гидролиз крахмала до требуемой величины ММ в водной суспензии
2.1.3. Гидролиз крахмала различного происхождения в изопропаноле
2.1.3.1. Определение зависимости ММ от времени гидролиза в изопропанольной суспензии
2.1.3.2. Гидролиз крахмала до требуемой величины ММ в изопропанольной суспензии
2.2. Фракционирование обычного сорта пищевого крахмала с целью очистки от амилозы
2.3. Гидроксиэтилирование крахмала различного происхождения
2.3.1. Анализ реакционной смеси методом ЯМР 13С 52
2.3.2. Анализ интенсивности поглощения реакционной массы
2.3.3. Гидроксиэтилирование крахмала этиленоксидом в присутствии NaCl
2.3.4. Гидроксиэтилирование крахмала этиленоксидом в присутствии NaOH
2.3.5. Гидроксиэтилирование крахмала этиленхлоргидрином в присутствии NaOH прямым способом
2.3.6. Гидроксиэтилирование крахмала этиленхлоргидрином в присутствии NaOH обратным способом
2.4. Анализ тонкой структуры продуктов гидроксиэтилирования полисахаридов
2.4.1. Условия проведения хроматографического анализа 58
2.4.2. Подготовка образцов к хроматографическому анализу
2.4.2.1. Частичное метилирование ГЭК в воде 58
2.4.2.2. Исчерпывающее метилирование частично метилированного ГЭК в диметилацетамиде
2.4.2.3. Полный гидролиз избыточно метилированного 59 ГЭК
2.4.2.4. Ацетилирование частично метилированных производных глюкозы
Результаты и их обсуждение 60
3.1. Основные стадии синтеза гидроксиэтилированного крахмала
3.2. Изучение реакции гидроксиэтилирования крахмала 62
3.2.1. Метод количественной оценки параметров реакции гидроксиэтилирования крахмала и характеристик полученных продуктов на основе спектроскопии ЯМР 13С
3.2.1.1. Обоснование выбора критериев для оценки свойств ГЭК и оптимальных условий проведения реакции гидроксиэтилирования
3.2.1.2. Обоснование выбора метода анализа для изучения реакции гидроксиэтилирования крахмала
3.2.1.3. Анализ методом ЯМР 13С спектроскопии основных характеристик ГЭК и параметров реакций его получения
3.2.1.4. Спектрофотометрический анализ реакционной массы после гидроксиэтилирования крахмала
3.2.2. Влияние отдельных факторов на реакцию гидроксиэтилирования крахмала
3.2.2.1. Гидроксиэтилирование крахмала этиленоксидом в присутствии хлорида натрия
3.2.2.1.1 Концентрация раствора крахмала 74
3.2.2.1.2 Концентрации катализатора хлорида натрия 76
3.2.2.1.3 Температура реакции
3.2.2.1.4 Соотношение реагентов - крахмал / этиленоксид 79
3.2.2.2. Гидроксиэтилирование крахмала этиленоксидом в 81
присутствии гидроксида натрия
3.2.2.2.1 Концентрация катализатора гидроксида натрия 82
3.2.2.2.2 Температура реакции 83
3.2.2.2.3 Определение оптимального соотношения реагентов— крахмал / этиленоксид при щелочном катализе
3.2.2.3. Гидроксиэтилирование крахмала этиленхлоргидрином в присутствии гидроксида натрия
3.2.2.3.1 Прямой способ гидроксиэтилирования крахмала этиленхлоргидрином
3.2.2.3.2 Обратный способ гидроксиэтилирования крахмала этиленхлоргидрином
3.2.2.4. Сравнительный анализ методов синтеза ГЭК 94
3.2.2.4.1 Гидроксиэтилированный крахмал со СЗ = 0,4 94
3.2.2.4.2 Гидроксиэтилированный крахмал со СЗ = 0,5 96
3.2.2.4.3 Гидроксиэтилированный крахмал со СЗ = 0,7
3.3. Метод определения тонкой структуры продуктов гидроксиэтилирования полисахаридов
3.4. Конформационный анализ макромолекул ГЭК 124
3.4.1. Описание метода расчета числа конформационных 125
состояний
3.4.2. Результаты конформационного анализа 127
Выводы 134
Список литературы 135
