Введение
1 Литературный обзор 12
1.1 Кристаллическая структура кубического перовскита La0.5Ba0.5CoO3– 14
1.2 Синтез двойного перовскита LaBaCo2O6– 19
1.3 Кристаллическая структура двойного перовскита LaBaCo2O6– 21
1.4 Кислородная нестехиометрия кубического перовскита La0.5Ba0.5CoO3– 26
1.5 Кислородная нестехиометрия двойного перовскита LaBaCo2O6– 29
1.6 Электротранспортные свойства кубического перовскита La0.5Ba0.5CoO3– 31
1.7 Электротранспортные свойства двойного перовскита LaBaCo2O6– 35
1.8 Кислород-ионный перенос в кубическом перовските La0.5Ba0.5CoO3– 37
1.9 Анализ дефектной структуры кубического перовскита La0.5Ba0.5CoO3– 38
2 Постановка задачи исследования 41
3 Методика эксперимента 44
3.1 Синтез и подготовка образцов 44
3.2 Рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ 46
3.3 Просвечивающая электронная микроскопия 47
3.4 Исследование термического и химического расширения 47
3.5 Определение кислородной нестехиометрии 48
3.5.1 Термогравиметрический анализ 48
3.5.2 Метод кулонометрического титрования 49
3.5.3 Определение абсолютной кислородной нестехиометрии оксидов 51
3.5.3.1 Метод прямого восстановления оксидов водородом 51
3.5.3.2 Метод окислительно-восстановительного титрования 52
3.6 Измерение общей электропроводности и коэффициента термо-ЭДС 53
3.6.1 Методика измерения общей электропроводности 53
3.6.2 Методика измерения термо-ЭДС 54
3.7 Термохимические измерения 56
4 Результаты и их обсуждение 57
4.1 Кристаллическая структура кубического перовскита La0.5Ba0.5CoO3– 57
4.2 Синтез двойного перовскита LaBaCo2O6– 58
4.3 Кристаллическая структура двойного перовскита LaBaCo2O6– 62
4.4 Фазовый переход La0.5Ba0.5CoO3– LaBaCo2O6– 64
4.5 Низкотемпературная абсорбция кислорода 73
4.6 Термодинамическая стабильность кобальтита лантана-бария 77
4.7 Содержание кислорода и дефектная структура La0.5Ba0.5CoO3– 80
4.8 Содержание кислорода и дефектная структура LaBaCo2O6– 83
4.9 Химическое расширение кубического перовскита La0.5Ba0.5CoO3– 86
4.10 Химическое расширение двойного перовскита LaBaCo2O6– 89
4.11 Природа La0.5Ba0.5CoO3– LaBaCo2O6– структурного перехода 91
4.12 Электротранспортные свойства кобальтита лантана-бария 98
4.13 Термодинамика упорядочения/разупорядочения. Химическая совместимость кобальтита лантана-бария с различными твердыми электролитами 101
Заключение 109
Список сокращений и условных обозначений 112
Список использованных источников 114
