Введение
1 Метатезисная полимеризация и регулирование молекулярной массы полимеров (Литературный обзор)... 9
1.1 Развитие представлений о механизме метатезисной полимеризации циклоолефинов 10
1.2 Метатезисная полимеризация как цепной процесс 13
1.3 Промышленное применение полимерных материалов на основе циклоолефинов 19
1.4 Моделирование процессов полимеризации 20
1.4.1 Регулирование молекулярной массы в рамках теории сопо-лимеризации 21
1.4.2 Регулирование молекулярной массы в процессе полимеризации, сопровождающейся деструктивными реакциями 24
1.5 Постановка задачи исследования 30
2 Объекты и методы исследований 31
2.1 Характеристика исходных продуктов и вспомогательных материалов 31
2.2 Методика постановки экспериментов 32
2.3 Методы анализа исходных и конечных продуктов 33
2.4 Методика оценки адекватности математической модели экспериментальным результатам 36
2.5 Некоторые метрологические аспекты вискозиметрического метода определения молекулярной массы транс-полипентенилена .. 36
3 Регулирование молекулярной массы полимеров в процессе «живой» полимеризации 43
3.1 Регулирование молекулярной массы полимеров при необратимой полимеризации 44
3.1.1 Математическая модель необратимой полимеризации в условиях равенства констант скоростей роста и реинициирования {ки=кр) 47
3.1.1.1 Анализ модели в условиях MQ» XYQ 48
3.1.1.2 Анализ модели в условиях M0~XY0 58
3.1.2 Разработка и анализ математической модели необратимой полимеризации в условиях кифкр 63
3.1.2.1 Критический анализ принимаемых допущений и построение математической модели на их основе 63
3.1.2.2 Влияние регулятора молекулярной массы на скорость процесса полимеризации 65
3.1.2.3 Влияние конверсии мономера на среднечисленную степень полимеризации 71
3.1.2.3.1 Анализ модели в условиях М0»XY0 71
3.1.2.3.2 Анализ модели в условиях М0~АУ0 73
3.1.2.4 Влияние гексена-1 на процесс метатезисной полиме ризации циклооктадиена-1,5 77
3.2 Регулирование молекулярной массы полимеров, образующихся при обратимой полимеризации 83
3.2.1 Модель обратимой полимеризации в условиях независимости реакционности активного центра на конце полимерной цепи от его предыстории 83
3.2.2 Модель обратимой полимеризации в условиях зависимости реакционности активного центра на конце полимерной цепи от его предыстории 85
3.2.3 Обратимая полимеризация тетрагидрофурана 87
3.2.4 Метатезисная полимеризация циклопентена 90
3.3 Кинетическая модель обратимой полимеризации, сопровождающейся циклоолигомеризациеи линейных макромолекул 97
3.3.1 Разработка и анализ кинетической модели циклоолигомеризации 97
3.3.2 Кинетика накопления циклических олигомеров циклопентена 107
4 Выводы 111
5 Литература 113
Приложение 126
