Введение
I. Литературный обзор 10
I.1. Микрофазное расслоение как проявление самоорганизации в полимерных системах 10
I.2. Теория 15
I.2.1. Предел слабой сегрегации 16
I.2.1.1. Природа микрофазного расслоения в полимерных системах, содержащих заряженные группы 19
Влияние подвижности заряженных групп на микрофазное расслоение.. 23
I.2.2. Предел сильной сегрегации 24
I.2.2.1. Микрофазное расслоение в незаряженных блок-сополимерах 25
I.2.2.2. Микрофазное расслоение в полимерных системах, содержащих заряженные групп 26
I.2.2.3. Микрофазное расслоение в системе мультиблок-сополимера 27
I.2.3. Предел сверхсильной сегрегации 29
I.3. Компьютерное моделирование 31
I.3.1. Микрофазное расслоение в расплаве диблок-сополимеров 34
I.3.2. Микрофазное расслоение в расплаве сополимера, содержащего заряженные группы 37
I.3.3. Микрофазное расслоение в растворе привитого сополимера 40
I.3.3.1. Переход клубок-глобула как проявление микрофазного расслоения на масштабах одной молекулы 40
I.3.3.2. Микрофазное расслоение в расплаве гребнеобразного сополимера... 42
I.4. Эксперимент 46
I.4.1. Микрофазное расслоение в расплаве диблок-сополимеров 47
I.4.2. Микрофазное расслоение в слабозаряженных полимерах 50
Влияние подвижности заряженных групп 52
I.4.3. Микрофазное расслоение в привитых и ассоциирующих сополимерах 54
I.4.4. Микрофазное расслоение в полимерных системах с иерархической структурой 56
II. Экспериментальная часть 60
II. 1. Материалы 60
11.1.1. Реактивы и очистка 60
П. 1.2. Синтез гелей 62
II.1.3. Характеризация полученных гелей 65
II. 2. Приготовление образцов 68
II.2.1. Приготовление образцов для МУРН 68
II.2.2. Приготовление образцов для УФ- и ЯМР-спектроскопии 71
II. 3. Методы исследования 72
II.3.1. Малоугловое рассеяние нейтронов 72
II.3.1.1. Описание малоуглового спектрометра ЮМО 72
II.3.1.2. Процедура измерений 74
II.3.1.3. Нормировка 75
II.3.2. УФ-спектроскопия 76
II.3.3. ЯМР спектроскопия 77
III. Обсуждение результатов 78
III. 1. Гидрофобно модифицированные гели на основе полиакриловой кислоты как объект исследования 78
III. 2. Незаряженные гели 79
III.2.1. Форма агрегатов 81
III.2.2. Период структуры 83
III.2.2.1. Влияние длины гидрофобного радикала 86
III.2.2.2. Влияние количества гидрофобных радикалов 89
III.2.2.3. Влияние солюбилизации гидрофобных низкомолекулярных веществ 92
III. 3. Заряженные гели 93
III.3.J. Форма агрегатов 93
III.3.2. Период структуры 94
III. 4. Микрофазное расслоение 97
III.4.1. Влияние степени заряженности 101
III.4.1.1 Гель С12-20% 101
III.4.1.2 Гель С8-20% 102
III.4.2. Влияние ионной силы 104
III. 5. Исследование гидрофобной агрегации в микрофазно расслоенном геле 105
III. 5.1. Метод ЯМР С: определение доли агрегированных н-алкилъных групп 106
III.5.2. Метод УФ-спектроскопии 108
III.5.2.1. Определение предельной растворимости пирена 109
III.5.2.2. Определение общего объема гидрофобных агрегатов и доли гидрофобных групп, включенных в агрегаты 109
III. 6. Характеристика наноструктуры микрофазно расслоенного геля 111
III.6.1. Оптимальный размер кластеров 111
III.6.2. Распределение кластеров в пространстве 113
III. 7. Влияние подвижности заряженных групп на наноструктуру гелей гм пак 118
Выводы 125
Список литературы 128
