Введение
Глава 1. Литературный обзор 12
1.1. Межмолекулярные взаимодействия и ассоциации органических соединений 12
1.1.1. Межмолекулярные взаимодействия 12
1.1.2. Теориии модели ассоциации 16
1.2. Влияние реакционной среды на кинетику радикальной полимеризации (на примере эфиров акрилового ряда) 24
1.2.1. Зависимость реакции инициирования от природы реакционной среды 24
1.2.2. Реакция роста цепи: кинетические аномалии полимеризации и гипотеза кинетически активных ассоциатов 26
1.2.3. Диффузионные ограничения реакции квадратичного обрыва цепи (гель-эффект) 32
1.2.4. Вторичное ингибирование при радикальной полимеризации в присутствии нитроксильных радикалов 37
1.3. Соотнесение молекулярной структуры и физических свойств органических соединений 41
Глава 2. Методы и объекты исследования 45
2.1. Методы исследования 45
2.1.1. Прецизионная термомеханика 45
2.1.2. ЭПР-спектроскопия в варианте спин-зонда 49
2.1.3. Калориметрия 54
2.1.4. Компьютерное моделирование ассоциации органических соединений: методы молекулярной механики и молекулярной динамики 60
2.1.5. Расчет энергий межмолекулярных взаимодействий органических соединений по энтальпиям испарения и методом молекулярной механики 65
2.1.6. Прочие методы исследования 77
2.2. Объекты исследования и применяемые вещества 83
2.2.1. База данных физических свойств органических соединений 83
2.2.2. Эфиры акрилового ряда и другие органические соединения 86
2.2.3. Полибутилметакрилат и полинонилметакрилат 89
2.2.4. Прочие вещества 91
Глава 3. Ассоциативные структуры эфиров акрилового ряда 93
3.1. Температурная эволюция и топология ассоциативных структур эфиров акрилового ряда 93
3.2. Роль центров слабых межмолекулярных взаимодействий в формировании ассоциативных структур н-ал кил (мет)акрилатов 109
3.2.1. Роль двойной связи и а-метильной группы ПО
3.2.2. Роль СН2-групп алкильных фрагментов молекул 117
3.3. Тип ассоциативных структур ди(мет)акрилатов как свойствообразующий фактор 130
3.4. Трансформация ассоциативных структур в процессе радикальной полимеризации н-алкилметакрилатов (модельные системы) 141
3.5. Межмолекулярные взаимодействия протонсодержащих фрагментов молекул н-алкил(мет)акрилатов 154
Глава 4. Роль ассоциации в кинетике радикальной полимеризации н-алкил(мет)а крилато в и фторалкилметакрилатов 161
4.1. Влияние ассоциативных структур фторалкилметакрилатов на реакцию радикального инициирования 161
4.2. Влияние регулярных ассоциатов н-алкил(мет)акрилатов на реакцию роста полимерной цепи 166
4.2.1. Кинетические проявления регулярных ассоциатов на начальных стадиях радикальной полимеризации высших н-ал кил (мет)акрилатов 166
4.2.2. Компьютерное моделирование строения и температурной стабильности ассоциатов высших н-алкил(мет)акрилатов 177
4.2.3. Кинетические проявления регулярных ассоциатов на глубоких стадиях радикальной полимеризации высших
н-ал кил(мет)акрил атов 194
Глава 5. Кинетика и механизм каталитического вторичного ингибирования в радикальной полимеризации фторалкилметакрилатов. Кинетическое проявление ассоциативных структур 206
5.1. Кинетические закономерности каталитического вторичного ингибирования 206
5.2. Каталитическое вторичное ингибирование при полимеризации фторалкилметакрилатов 218
5.3. Моделирование ассоциативных структур фторалкилметакрилатов и их кинетическое проявление 230
Глава 6. Системы межмолекулярных взаимодействий в жидких органических соединениях как модели физических сеток полимеров 239
6.1. Слабые межмолекулярные взаимодействия как фактор, формирующий физические свойства
углеводородов 243
6.2. Сильные межмолекулярные взаимодействия функциональных групп как фактор, формирующий физические свойства органических соединений 253
6.3. Вклад формы молекул в формирование физических свойств органических соединений Выводы 283
Срисок использованных источников
