Введение
Глава 1. Литературный обзор 8
1.1. Теоретические представления о механизме ионно-координационной полимеризации диенов 8
1.1.1. Структура активных центров 8
1.1.2. Механизм синтеза стереорегулярных полимеров 11
1.2. Гетерогенные катализаторы Циглера-Натта 15
1.2.1. Поверхностная структура гетерогенных катализаторов 16
1.2.2. Взаимосвязь поверхностной структуры гетерогенных катализаторов с их активностью в ионно-координационной полимеризации... 19
1.2.3. Взаимосвязь поверхностной структуры гетерогенных катализаторов с их стереорегулирующей способностью 21
1.2.4. Взаимосвязь поверхностной структуры гетерогенного катализатора с содержанием нерастворимой фракции в полидиенах 23
1.3. Кинетические закономерности стереоспецифической по лимеризации 26
1.3.1. Стадия инициирования 26
1.3.2. Стадия роста цепи 26
1.3.3. Стадия ограничения роста цепей 28
1.4. Анализ кинетической активности центров роста макро молекул ионно-координационной полимеризации диенов,. 31
1.4.1. Метод нахождения распределения центров роста макромолекул по кинетической активности 31
1.4.2. Факторы, влияющие на распределение центров роста макромолекул по кинетической активности 33
1.5. Факторы, влияющие на закономерности стереоспецифической полимеризации изопрена 35
1.5.1. Способ приготовления катализатора 35
1.5.2. Модифицирующие добавки 37
1.5.3. Концентрация мономера и катализатора 39
1.5.4. Природа растворителя и температура полимеризации 40
1.6 Технологические аспекты ионно-координационной полимеризации диенов 42
1.6.1. Стандартная технология 43
1.6.2. Новая технология на базе малогабаритных трубчатых турбулентных аппаратов 45
Заключение по литературному обзору 50
Глава 2 Экспериментальная часть 54
2.1. Характеристика исходных веществ... 54
2.2. Проведение эксперимента 55
2.2.1. Стереоспецифическая полимеризация изопрена 55
2.2.2. Моделирование процесса получения гетерогенного катализатора.. 57
2.2.3. Изучение гидродинамической структуры движения реакционной смеси в трубчатом турбулентном предреакторе 58
2.3. Методы анализа 59
2.3.1. Определение микроструктуры полиизопрена 59
2.3.2. Определение молекулярно-массовых характеристик полиизопрена. 61
2.3.3. Определение содержания нерастворимой фракции в полиизопрене.. 61
2.3.3.1. Статические условия 61
2.3.3.2. Динамические условия 62
2.3.4. Анализ дисперсного состава гетерогенных катализаторов 62
2.4. Методы расчета 63
2.4.1. Нахождение концентрации активных центров отдельных типов 63
2.4.2. Расчет кинетических параметров полимеризации 63
2.4.3. Расчет размеров частиц гетерогенного катализатора 63
Глава 3. Обсуждение результатов 65
3.1. Выбор оптимального гиродинамического режима движения реакционной смеси в трубчатом турбулентном предреакторе.. 65
3.2. Модификация гетерогенных катализаторов Циглера-Натта в турбулентном режиме 74
3.2.1. Гидродинамическое воздействие на отдельно приготовленный катализатор 74
3.2.2. Формирование катализатора в турбулентном режиме (in situ) 79
3.3. Кинетические закономерности полимеризации изопрена при формировании катализатора на основе ТіС14-АІ(і-СдН^з в турбулентном режиме 88
3.4. Молекулярно-массовые характеристики ч«с-1,4-поли-изопрена при формировании катализатора на основе ТіСІ4-АІ(і-С4Н9)з в турбулентном режиме 93
3.5. Влияние способа формировании ТіС14-А1(і-С4Н9)з катализатора на распределение центров полимеризации по кинетической активности 104
3.6. Влияние способа формирования ТіС14-А1(і-С4Н9)з катализатора в турбулентном режиме на содержание нерастворимой фракции в полимере 111
Заключение 120
Выводы 124
Список литературы 127
