Введение
Глава 1 Хромогенные, флуорогенные и фотохромные краун-соединения (обзор литературы) 18
1.1. Хромоионофоры 18
1.1.1. Донорно-акцепторные хромоионофоры 19
1.1.2. Протонные хромоионофоры 22
1.1.3. Хромоионофоры на основе валентной изомеризации 23
1.2. Флуороионофоры 25
1.3. Фотопереключаемые краун-соединения 31
1.3.1. Геометрические фотоизомеризации 31
1.3.2. Внутримолекулярная фотодимеризация 37
1.3.3. Валентные фотоизомеризации спиросоединений и хроменов 40
1.3.4. Фотоциклизация диарилэтиленов 43
1.3.5. Фотодиссоциация 45
1.4. Выводы и постановка задачи 46
Глава 2 Экспериментальная часть 49
2.1. Материалы 49
2.2. Приготовление образцов 49
2.3. Оборудование и методы измерения 50
2.3.1. Стационарная электронная спектроскопия 50
2.3.2. Фотохимические исследования 50
2.3.3. Флэшфотолиз и спектры поглощения при стационарном облучении 51
2.3.4. Пикосекундная флуоресцентная спектроскопия 51
2.3.5. Фемтосекундная абсорбционная спектроскопия 51
2.3.6. Полярография 52
2.4. Процедуры глобального анализа спектральных данных 54
2.4.1. Метод ПСМ в применении к данным спектрофотометрического титрования для систем лиганд-краситель/катион металла 56
2.4.2. Метод ПСМ в применении к данным фотохимических исследований 57
2.4.3, Метод ПСМ в применении к данным импульсной спектроскопии... 59
2.5. Фотохимический синтез и спектры ЯМР 60
2.5.1. Фотоциклоаддукты 4а,Ь 60
2.5.2. Фотостационарная смесь геометрических изомеров комплекса 5Ь Mg2+ 62
2.5.3. Производные циклобутана 8с-с 63
2.5.4. Фотопродукты 10а-1,10а-2 и цис-9а 65
2.5.5. Производное циклобутана 10Ь 67
2.5.6. Производное циклобутана 13 67
2.5.7. Производные циклобутана 14a-d 68
2.5.8. Производное циклобутана 16 70
Глава 3 Оптические молекулярные сенсоры на основе краунсодержащих стириловых и бутадиенильных красителей 73
3.1. Физико-химические свойства краунсодержащего стирилового красителя индоленинового ряда 73
3.2. Оптические сенсоры для катионов щелочных и щелочноземельных металлов на основе краунсодержащих стириловых и бутадиенильных красителей бензотиазольного ряда 77
3.2.1, Стириловые красители 77
Комплексообразование 78
Фотохимические свойства 88
Флуоресценция 90
3.2.2, Бутадиенильные красители 94
Комплексообразование 95
Региоселективная т/?ш/с-г/мс-фотоизомеризация 100
3.3. Хромогенные дитопные рецепторы для диаммонийных катионов на основе краунсодержащих бисстириловых красителей пиридинового ряда 103
3.4. Оптические молекулярные сенсоры для катионов тяжелых металлов на основе дитиакраунсодержащих бутадиенильных красителей 109
Глава 4 Фотоуправляемые краун-эфиры на основе стириловых красителей бетаиновой структуры 116
4.1. Общие физико-химические свойства 116
4.2. Влияние геометрической изомеризации на стехиометрию комплексообразования и термодинамическую устойчивость комплексов 118
4.3. Влияние комплексообразования на эффективность и направление фотохимической реакции красителей 135
Глава 5 Катион-индуцированная димеризация как метод управления реакцией [2+2]-фотоциклоприсоединения бетаинов краунсодержащих стириловых и бутадиенильных красителей 144
5.1. Влияние размера краун-эфирного макроцикла 144
5.2. Влияние строения гетероциклического фрагмента 149
5.2.1. Краситель 2-хинолинового ряда 150
5.2.2. Красители 4-хинолинового ряда 151
5.3. Влияние длины полиметиновой цепи 157
Глава 6 Особенности фотоуправляемого комплексообразования стириловых красителей, содержащих азакраун-эфирный фрагмент 163
6.1. Комплексообразование трш/с-изомеров 163
6.1.1. Катионные красители 164
6.1.2. Краситель бетаиновой структуры 169
6.2. Взаимозависимость транс-цис-изомеризацш и комплексообразования 177
Глава 7 Супрамолекулярные комплексы с переносом заряда на основе бискраунсодержащего стильбена 183
7.1. Спектроскопические свойства, термодинамическая устойчивость и архитектура 184
7.2. Супрамолекулярные КПЗ как селективные флуоресцентные индикаторы для катионов щелочноземельных металлов 197
7.3. Супрамолекулярные КПЗ как модельные системы для исследования сверхбыстрых реакций переноса электрона 198
7.3.1. Динамика возбужденного состояния отдельных компонентов КПЗ 200
7.3.2. Динамика возбужденного состояния супрамолекулярных КПЗ состава донор-акцептор и донор-акцептор-донор 204
Глава 8 Фотоуправляемое комплексообразование азакраунсодержащего бензохромена 215
Заключение 228
Выводы 229
Список использованных источников
