Введение
Глава 1. Обзор литературы 9
1.1. Общие особенности процесса селективного гидрирования ацетилена 9
1.1.1 Селективность реакции 10
1.1.2 Лигандный (электронный) и геометрический эффекты. Роль P-PdH фазы 11
1.1.3 Процессы олигомеризации 13
1.1.4 Механизм реакции и ключевые интермедиаты 14
1.2. Катализаторы селективного гидрирования 18
1.2.1 Биметаллические катализаторы, промоторы 18
1.2.2 Монометаллические катализаторы: стабилизация высоко дисперсных частиц палладия 21
1.3 Стекловолокнистые материалы и катализаторы на их основе 25
1.3.1 Стекла 25
1.3.2 Стекловолокна. Структура алюминий-, и цирконий-силикатных стекол 27
1.3.3 Pt и Pd-стекловолокнистые катализаторы 31
1.4 Заключение к Главе 1 33
Глава 2. Экспериментальная часть 36
2.1 Материалы и реактивы 36
2.2 Нитридирование и дегидроксилирование стекловолокон 37
2.3 Приготовление Pd/CB катализаторов и термопрограммируемые эксперименты 37
2.4 Селективное удаление палладия 39
2.5 Физико-химические методы исследования стекловолокон и катализаторов 39
2.5.1 Инфракрасная спектроскопия и ультрафиолетовая спектроскопия.. 39
2.5.2 ЯМР спектроскопия 40
2.5.3 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия 41
2.5.4 Спектроскопия рассеяния медленных ионов высокого разрешения .41
2.5.5 Просвечивающая электронная микроскопия 42
2.6 Селективное гидрирование ацетилена 43
2.6.1 Испытания Pd/CB катализаторов 43
2.6.2 Методика проведения кинетических исследований при атмосферном давлении 45
2.6.3 Методика проведения изотопных исследований с использованием 13С2Н2 46
2.6.4 Анализ состава реакционной смеси 47
Глава 3. Синтез и испытание Pd стекловолокнистых катализаторов в селективном гидрировании ацетилена 51
3.1 Стекловолокнистые материалы, модифицированные алюминием, цирконием и редкоземельными элементами 51
3.2 Основные стадии синтеза стекловолокнистых катализаторов 55
3.3 Охарактеризование стекловолокнистых катализаторов методами РФЭС и HAADF-STEM 60
3.4 Селективное гидрирование ацетилена на стекловолокнистых катализаторах 64
3.5 Влияние локализации палладия в стекловолокне на каталитические свойства 66
3.6 Оптимизация ключевых параметров стадий синтеза стекловолокнистых катализаторов 68
3.7 Сравнение Pd/CB с биметаллическим коммерческим катализатором 82
Глава 4. Изотопно-кинетические исследования реакции селективного гидрирования ацетилена на Pd стекловолокнистых катализаторах 85
4.1 Катализаторы для изотопно-кинетических исследований 86
4.2 Кинетические исследования 88
4.3 SSITKA исследования с использованием меченого С2Н2 91
4.4 Сравнение активности палладиевых стекловолокнистых катализаторов с традиционными моно- и биметаллическими нанесенными системами... 98
Заключение 104
Выводы 106
Список литературы 107
