Введение
Литературный обзор. Фенилаза- и бензоазакраун-соединения с атомом азота сопряжённым с бензольным циклом 8
1. Фенилазакраун-соединсния 9
1.1. Способы синтеза, основанные на конденсации двух фрагментов 9
1.2. Введение макроциклического фрагмента с использованием реакции ароматического нуклеофильного замещения 14
1.3. Способы получения с помощью реакции кросс-сочетания 16
2. Функциональные производные /V-фенилазакраун-соединений 19
2.1. Нитрозо- и аминопроизводные N-фенилазакраун-соединений 19
2.2. Галогенпроизводные ТУ-фенилазакраун-соединений 21
2.3. Формильные производные iV-фенилазакраун-соединений 22
2.4. Азакраунсодержащие бензойные кислоты 25
3. N,N -Дифенилдиазакраун-соединения 26
3.1. Способы синтеза основанные на конденсации двух фрагментов 26
3.2. Способы получения с помощью реакции ароматического нуклеофильного замещения 29
3.3. Способы синтеза основанные на реакции арилирования диазакраун-соединений 30
4. Функциональные производные N,N -дифенилдиазакраун-соединений , 31
4.1. Нитро- и аминопроизводные ТЧЛ^-дифенилдиазакраун-соединений 31
4.2. Формильные производные ЛГ.ЛР-дифенилдиазакраун-соединений 32
4.3. Ацильные производные MTV-дифенилдиазакраун-соединений 33
5. Бензоазакраун-соединения 34
5.1. Способы синтеза основанные на конденсации двух фрагментов 34
5.2. Способы получения путём внутримолекулярной циклизацией подандов.. 37
6. Функциональные производные бензоазакраун-со единений 38
6.1. Производные бензоазакраун-соединений по бензольному кольцу 38
6.2. Производные бензоазакраун-соединений по атому азота макроцикла 40
7. Дибензоазакраун-соединения 41
7.1. Дибензомоноазакраун-соединения 41
7.2. Дибензодиаза- и дибензотетраазакраун-соединения 43
7.2.1. Способы синтеза основанные на конденсации двух фрагментов 43
7.2.2. Способы синтеза основанные на конденсации четырёх фрагментов 55
8. Функциональные производные ди бензоазакраун-соединеннй . 56
8.1. Производные дибензоазакраун-соединений по бензольному кольцу 56
8.2. Производные дибензоазакраун-соединений по атому азота макроцикла.. 58
9. Заключение 59
Обсуждение результатов 60
1. Синтез формильных производных бензоазакраун-эфиров 61
1.1. Синтез галогенпроизводных азаподандов 61
1.2. Синтез формилбензоазакраун-эфиров из иодпроизводных азаподандов под действием карбонатов щелочных металлов 63
1.3. Синтез формилбензоазакраун-эфиров из галогенпроизводных азаподандов под действием гидроксидов щелочных металлов и гидрида натрия 69
2. Структура и комплексообразование формилбензоазакраун-эфиров ... 73
2.1. Рентгеноструктурный анализ формилбензоазакраун-эфиров 73
2.2. Спектроскопия ЯМР формилбензоазакраун-эфиров 76
2.3. Квантово-химические расчеты формилбензоазакраун-эфиров 83
3. Синтез нитропроизводных бензоазакраун-эфиров 90
3.1. Превращение нитробензокраун-эфиров в азаподанды под действием метиламина 90
3.2. Стерические эффекты в реакции раскрытия макроцикла нитробензо-15-краун-5-эфира под действием аминов с образованием азаподандов 92
3.3. Синтез нитробензоазакраун-эфиров из галогенпроизводных азаподандов под действием различных оснований 95
4. Структура и комплексообразование нитробензоазакраун-эфиров 100
4.1. Рентгеноструктурный анализ нитро-№метилбензоаза-15-краун-5-эфира.. 100
4.2. Исследование комплексообразования нитробензоазакраун-эфиров
методом ЯМР 1Н спектроскопии 105
5. Заключение 108
Экспериментальная часть 110
1 Раскрытие макроцикла формилбензокраун-эфиров под действием метиламина, синтез хлор- и иодпроизводных азаподандов 111
2. Циклизация галогенпроизводных азаподандов с образованием формилбензоазакраун-эфиров 117
3. Раскрытие макроцикла нитропроизводных бензо- и дибензокраун-эфиров
под действием аминов 125
4. Синтез хлор и иодпроизводных азаподандов 130
5. Циклизация галогенпроизводных азаподандов с образованием нитробензоазакраун-эфиров 134
6. Рентгеноструктурный анализ, — титрование, квантово-химические расчёты бензоазакраун-эфиров 138
Выводы 141
Приложение 143
Список литературы
