Введение
ГЛАВА I. Реакции дихлоркарбена с олефинами 6
1.1 Механизм присоединения дихлоркарбена к олефинам . 6
1.2 Методы генерации дихлоркарбена 12
1.3 Реакции ациклических и алициклических олефинов с дихлоркарбеном 15
1.4 Взаимодействие дихлоркарбена с напряженными олефинами 19
1.5 Реакции дихлоркарбена с функциональнозамещен-ными олефинами 22
1.6 Реакции дихлоркарбена с полиенами 26
ГЛАВА 2. Циклопропанирование олефинов с помощью карбеноидов, получаемых каталитическим разложе нием диазометана . 39
2.1 Механизм циклопропанирования олефинов с помощью карбеноидов 39
2.2 Синтетические возможности циклопропанирова ния олефинов с помощью карбеноидов 43
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 50
I. Реакции дихлоркарбена и метилена с полициклическими диенами, содержащими норборненовый фрагмент 52
I.I Реакция дихлоркарбена с эндо-трицикло[5.2.1.026]дека-3,8-диеном 53
1.2 Взаимодействие карбенов с 5-метиленбицикло= 2.2. ij гепт-2-еном 58
1.3 Реакция 5-винилбицикло[2.2.І1гепт-2-ена с дихлорк арбе ном 62
1.4 Рассмотрение наблюдаемой селективности присоединения карбенов к полициклическим диенам І, ХУП, XXXI, XXXII 70
2. Циклопропанирование диспиро{циклопропан-5,1-трицикло[Ъ.2.1.0 ]дека-4,8-диен-10,1-цикло-пропана} 75
3. Циклопропановые производные спиро бицйклос (2.2. IJrenTa-2,5-диен-7,1-циклопропана} ?8
4. Присоединение карбенов к производным ряда трицикло[4.2.2.0 ]дека-3,7-диена и трицикло[4.2.2.02*5]дека-3,7,9-триена 83
ВЫВОДЫ 89
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
1. Синтез исходных соединений 90
2. Взаимодействие олефинов с дихлоркарбеном... 96
3. Циклопропанирование олефинов метиленом, генерированным при разложении диазометана на ди-ацетате палладия (II) 102
4. Восстановление хлоридов в системе литий -треттбутиловый спирт 105
5. Гидрирование олефинов 107
6. Получение пиразолиновых и триазолиновых производных олефинов 109
ЛИТЕРАТУРА 114
