Введение
Глава 1 Литературный обзор 14
1.1 Общая характеристика лантаноидных каталитических систем полимеризации диенов 14
1.1.1 Классификация лантаноидных каталитических систем по Ю.Б. Монакову 14
1.1.2 Классификация лантаноидных каталитических систем по Zh. Zhang 21
1.2 Основные закономерности полимеризации диенов на wc-регулирующих каталитических системах 33
1.2.1 Состав каталитической системы 33
1.2.2 Условия полимеризации
1.3 Структура активных центров и механизм z/wc-стереорегулирования при полимеризации диенов на лантаноидных каталитических системах 68
1.4 Строение, свойства и реакционная способность литийорганических соединений 78
1.5 Полицентровость литийсодержащих каталитических систем
в процессах полимеризации 85
1.6 Основные закономерности и особенности анионной полимеризации 96
1.7 Стереохимия и механизм формирования микроструктуры полидиенов при анионной полимеризации
1.7.1 Общие закономерности 116
1.7.2 Механизм формирования микроструктуры полидиенов в неполярных и полярных средах 118
Глава 2 Характеристики сырья, методики проведения экспериментов, анализов и обработки данных 130
2.1 Исходные материалы и реактивы 130
2.2 Подготовка исходных веществ 133
2.3 Проведение экспериментов 133
2.3.1 Синтез полибутадиена 133
2.3.1.1 Синтез каталитического комплекса полимеризации бутадиена-1,3 134
2.3.1.2 Приготовление раствора бутадиена-1,3 в гексане 134
2.3.1.3 Полимеризация бутадиена-1,3 135
2.3.1.4 Отбор полимера, дезактивация катализатора, стабилизация, выделение и сушка полибутадиена 137
2.3.1.5 Технические характеристики основного оборудования 137
2.3.1.6 Описание схемы автоматизации 138
2.3.2 Синтез г/ис-1,4-полиизопрена 139
2.3.2.1 Синтез кристаллогидрата хлорида неодима 139
2.3.2.2 Синтез сольватированного изопропанолом хлорида неодима 140
2.3.2.3 Синтез изобутилалюмоксана 141
2.3.2.4 Синтез каталитического комплекса полимеризации изопрена 142
2.3.2.5 Полимеризация изопрена 143
2.3.2.6 Отбор полимера, дезактивация катализатора, стабилизация, выделение и сушка полиизопрена 143
2.3.2.7 Технические характеристики основного оборудования 144
2.4 Методы исследования полимера 145
2.4.1 Определение молекулярных параметров методом гель-проникающей хроматографии 145
2.4.2 Определение динамической вязкости раствора полибутадиена 148
2.4.3 Определение массовой доли гель-фракции 148
2.4.4 Определение массовой доли олигомеров изопрена 150
2.4.5 Определение микроструктуры методом ИК-спектроскопии 150
2.4.6 Определение пластоэластических свойств, вулканизационных характеристик и физико-механических показателей 150
2.4.7 Определение физико-механических показателей ударопрочного полистирола 154
2.4.8 Методы определения кинетических параметров процесса и числа активных центров при каталитической полимеризации 155
2.4.8.1 Кинетический метод 155
2.4.8.2 Метод дозированного ввода ингибитора 157
Глава 3 Обсуждение результатов исследований 159
3.1 Синтез цис-1,4-полибутадиена с использованием модифицированной каталитической системы на основе неодеканоата неодима 159
3.1.1 Влияние концентрации галоидирующего компонента 161
3.1.2 Влияние концентрации метилалюмоксана 176
3.1.3 Влияние концентрации диизобутилалюминийгидрида 182
3.1.4 Влияние концентрации мономера 189
3.1.5 Влияние концентрации каталитической системы 195
3.1.6 Влияние температуры полимеризации 199
3.1.7 Результаты физико-механических испытаний цис-1,4-полибутадиена 206
3.2 Синтез мо1,4-полиизопрена с использованием модифицированной каталитической системы на основе
сольватированного изопропанолом хлорида неодима 210
3.2.1 Влияние концентрации алкилалюмоксанов 213
3.2.1.1 Влияние концентрации метилалюмоксана 213
3.2.1.2 Влияние концентрации изобутилалюмоксана
3.2.2 Влияние концентрации триизобутилалюминия 230
3.2.3 Влияние концентрации каталитической системы 236
3.2.4 Влияние концентрации мономера 241
3.2.5 Влияние температуры полимеризации 246
3.2.6 Результаты физико-механических испытаний
цис-1,4-полиизопрена 251
3.2.7 Механизм процесса полимеризации бутадиена-1,3 и изопрена с использованием модифицированных каталитических систем на основе соединений неодима 255
3.3 Синтез полибутадиена со средним содержанием г/ис-1,4-звеньев с использованием модифицированной каталитической системы на основе н-бутиллития 258
3.3.1 Влияние концентрации модификатора 261
3.3.2 Влияние концентрации каталитической системы 270
3.3.3 Влияние концентрации мономера 275
3.3.4 Влияние температуры полимеризации 280
3.3.5 Влияние передатчиков цепи: толуола и гексена-1 287
3.3.6 Опытно-промышленные испытания по синтезу полибутадиена со средним содержанием г с-1,4-звеньев 294
3.3.7 Испытание опытных партий полибутадиена со средним содержанием ш 1,4-звеньев при получении ударопрочного полистирола 306
3.3.8 Механизм полимеризации бутадиена-1,3 под действием модифицированной каталитической системы на основе н-бутиллития 307
Основные результаты и выводы 309
Список использованной литературы
