Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор. 15
1.1. Синтез нитронилнитроксильных радикалов 2-имидазолинового ряда. 15
1.1.1. Общий подход к синтезу нитронилнитроксильных радикалов 15
1.1.2 Пиразолил-замещенные нитронил- и иминонитроксилы 17
1.1.3. Имидазолил-замещенные нитронил- и иминонитроксилы 21
1.1.4. Пиридил-замещенные нитронил- и иминонитроксилы 1.2. Синтез нитронилнитроксильных радикалов 2-имидазолинового ряда с отличными от метильных заместителями в 4-ом и/или 5-ом положении цикла, комплексов Cu(II) с ними и исследование свойств соединений 24
1.3. Дизайн гетероспиновых комплексов на основе хелатов Cu(II) и нитроксильных радикалов, проявляющих магнитные аномалии. Избранные примеры. 29
1.4. Использование нитроксильных радикалов в качестве контрастных агентов для магнитно-резонансной томографии 52
1.5. Заключение и постановка задач исследования 56
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 57
2.1. Приборы и методы измерений 57
2.2. Исходные вещества 59
2.3. Синтез соединений
2.3.1. Синтезированные соединения 60
2.3.2. Методики синтезов органических лигандов – нитроксильных радикалов
2.3.2.1. 2-(1-R-1Н-пиразол-4-ил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксилы (R = H, Me, Et, Pr, i-Pr) 63
2.3.2.2. 2-(4-R-пиридин-3-ил)-4,5-бис(спироцикопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксилы (R = H, Me, Et) 64
2.3.3. Методики синтезов комплексов 66
ГЛАВА 3. Результаты и обсуждение 70
3.1. Исследование физико-химических свойств нового кинетически устойчивого ННР 70
3.2. Синтез, структура и магнитные свойства гетероспиновых КС на основе Cu(hfac)2 и 2-(1-R-1Н-пиразол-4-ил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксилов .74
3.2.1. Синтез, структура и магнитные свойства 2-(1-R-1Н-пиразол-4-ил)-4,5 бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксилов 75
3.2.2. Гетероспиновые комплексы Cu(hfac)2 с 2-(1-R-1Н-пиразол-4-ил)-4,5 бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксилами 79
3.2.3. Исследование влияния гидростатического давления на магнитную аномалию КС
Cu(hfac)2 с 2-(1-этил-1Н-пиразол-4-ил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н имидазол-3-оксид-1-оксилом 91
3.3. Синтез, структура и магнитные свойства гетероспиновых КС на основе Cu(hfac)2 и 2-(3 пиридин-3-ил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксила 94
3.3.1. Синтез, структура и магнитные свойства 2-(пиридин-3-ил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксила 94
3.3.2. Гетероспиновые комплексы Cu(hfac)2 с 2-(3-пиридин-3-ил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксилом 96
3.4. Синтез, структура и магнитные свойства гетероспиновых КС на основе Cu(hfac)2 и 2-(4 метилпиридин-3-ил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид 1-оксила 103
3.4.1. Синтез, структура и магнитные свойства 2-(4-метилпиридин-3-ил)-4,5 бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксила 103
3.4.2. Гетероспиновые комплексы Cu(hfac)2 с 2-(4-метилпиридин-3-ил)-4,5 бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксилом 105
3.5. Синтез, структура и магнитные свойства гетероспиновых КС на основе Cu(hfac)2 и 2-(4 этилпиридин-3-ил)-4,5-бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксила..111
3.5.1. Синтез, структура и магнитные свойства 2-(4-этилпиридин-3-ил)-4,5 бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксила 111
3.5.2. Гетероспиновые комплексы Cu(hfac)2 2-(4-этилпиридин-3-ил)-4,5 бис(спироциклопентил)-4,5-дигидро-1Н-имидазол-3-оксид-1-оксилом 112
Основные результаты и выводы 118
Заключение 119
Список литературы
