Введение
2. Литературный обзор 5
2. 1. Упорядочение в перовскитах 6
2.1.1.Структура перовскита 6
2.1.2. Неупорядоченные стехиометрические перовскиты 9
2.1.3. Упорядочение А-катионов в перовскитах с полным заселением анионных позиций 9
2.1.4. Варианты упорядочения В-катионов в двойных перовскитах 12
2.1.4.1. Послойное упорядочение двух типов В-катионов 12
2.1.4.2. «Шахматный» порядок В-катионов в двойных перовскитах 13
2.1.5.Упорядочение в аниондефицитных перовскитах 16
2.1.5.1.Упорядочение анионных вакансий 16
2.1.5.2. Совместное упорядочение А-катионов и анионных вакансий 18
2.1.5.3. Совместное упорядочение В-катионов и анионных вакансий 20
2.2. Общие сведения о кристаллической структуре браунмиллерита 21
2.2.1. Структура браунмиллерита 21
2.2.2.Описание структуры браунмиллерита с использованием подходов 3+1-мерной кристаллографии 25
2.2.2.1 Основные определения многомерной кристаллографии 25
2.2.2.1. Подходы 3+1-мерной кристаллографии к описанию структуры браунмиллерита 28
2.3. Синтез и структура марганецсодержащих браунмиллеритов 30
2.3.1. Фазовые диаграммы систем A-Mn-0 (А=Са, Sr) 30
2.3.2. Синтез марганецсодержащих браунмиллеритов 33
2.3.3. Структуры марганецсодержащих браунмиллеритов 35
2.3.4. Окисление марганецсодержащих браунмиллеритов 37
3. Экспериментальная часть 41
3.1. Исходные вещества и методы приготовления образцов 41
3.2. Методы исследования 41
3.2.1. Рентгенофазовый анализ и рентгеноструктурный анализ 41
3.2.2. Локальный рентгеноспектральный анализ (ЛРСА) 42
3.2.3. Электронная микроскопия и спектроскопия энергетических потерь электронов 43
3.2.4. Измерение магнитных свойств 43
3.2.5. Иодометрическое титрование 44
4. Результаты 46
4.1. Синтез и исследование твердых растворов Ca2AlxGai.xMn05 (0.2<х<1) со структурой браунмиллерита 46
4.1.1. Синтез Ca2AlxGal^Mn05 (0.2<х<1) 46
4.1.2. Рентгенографическое исследование твердых растворов Ca2AlxGai.xMn05 (0.2<х<1) 47
4.1.3. Электронно-микроскопическое исследование твердых растворов Ca2AlxGai. хМп05. (0.2<х<1) 51
4.2. Синтез и исследование Ca6.3Mn3Al1.3Ga4.4Oi8 и Ca7Mn2.14Ga5.86O17.93 57
4.2.1. Синтез и исследование Ca6.3Mn3Al1.3Ga4.4Oi8 57
4.2.1.1. Синтез Ca6.3Mn3Al1.3Ga4.4Oi8 57
4.2.1.2. Структурное исследование Ca6.3Mn3Al1.3Ga4.4Oi8 58
4.2.1.3. Магнитные свойства Ca6.3Mn3Ga4.4Al1.3Oi8 65
4.2.2. Синтез и структура Ca7Mn2.14Ga5.86O17.93 66
4.2.2.1. Элементарная ячейка и химический состав Ca7Mn2.14Ga5.86O17.93 66
4.2.2.2. Уточнение кристаллической структуры Ca7Mn2.14Ga5.86O17.93 67
4.2.2.3. Структурные особенности Ca6.3Mn3Al1.3Ga4.4Oi8 и Ca7Mn2.14Ga5.86O17.93 72
4.3. Новые фазы в системе Sr-Al-Mn-О 77
4.3.1. Синтез и структура браунмиллерита Sr2Al1.07Mno.93O5 78
4.3.1.1. Синтез и элементарная ячейка 78
4.3.1.2. Исследование Sr2AH.07Mno.93O5 методом электронной дифракции 79
4.3.1.3. Уточнение структуры Sr2Al1.07Mno.93O5 по методу Ритвельда 80
4.3.1.4. Термодинамические и магнитные свойства 85
4.3.2. Синтез и структурная модель 8ггА1і.ззМпо 670s±8 86
4.3.3. Синтез и структура Sr2Alo.78Mni.220s.2 90
4.3.3.1. Электронная дифракция Sr2Alo.78Mni.220s.2 91
4.3.3.2. Исследование методом спектроскопии энергетических потерь электронов 91
4.3.3.3.Уточнение структуры Sr2Alo.78Mni.220s.2 по методу Ритвельда 93
4.3.3.4. Исследование методом электронной микроскопии высокого разрешения и сканирующей просвечивающей темнопольной электронной микроскопии в рассеянных электронах на высоких углах 97
4.3.3.5. Магнитные свойства Sr2Alo.78Mni.220s.2 99
4.4. Исследование упорядочения цепей тетраэдров в Sr2Fe20s 103
4.4.1.Синтез 103
4.4.2. Рентгеновская дифракция 103
4.4.3. Электронно-микроскопическое исследование 104
5.Обсуждение результатов 114
5.1. Кристаллохимические факторы, определяющие возможность образования марганецсодержащих браунмиллеритов 114
5.2.Факторы, влияющие на тип упорядочения в анионной подрешетке браунмиллеритов 122
Выводы 128
Благодарности 129
Цитируемая литература 130
