Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 9
1.1. Перспективные направления развития химии нитрозоаминокомплексов рутения 9
1.2. Нитрозопиридиновые комплексы рутения 15
1.2.1. Тетрапиридиновые комплексы [RuNOPy4X]2+ (X = галоген, OH) 15
1.2.2. Трипиридиновые комплексы [RuNOPy3(Cl)X]+ (X = OH, Cl или F) 16
1.2.3. Дипиридиновые комплексы 17
1.2.4. Монопиридиновые комплексы 19
1.3. Сульфато- и фосфатокомплексы нитрозорутения 21
1.4. Взаимодействие нитрозоаминокомплексов рутения с кислотами 24
1.4.1. Взаимодействие с кислотами-неокислителями 24
1.4.2. Взаимодействие с кислотами-окислителями 26
1.5. Физико-химические методы исследования нитрозоаминокомплексов рутения 27
1.5.1. ИК-спектроскопия 27
1.5.2. Электронная спектроскопия 32
1.5.3. ЯМР-спектроскопия на ядрах 14N, 31P, 1H и 13С 32
1.5.4. РСА 36
Заключение 38
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 40
2.1. Оборудование и методы измерения 40
2.2. Исходные реактивы 42
2.3. Методики проведения экспериментов 43
2.3.1. Синтез сульфатоамминокомплексов нитрозорутения 43
2.3.2. Синтез фосфатоамминокомплексов нитрозорутения 44
2.3.3. Оценка констант кислотной диссоциации транс-[Ru(NO)(NH3)4(H2PO4)]2+ 45
2.3.4. Получение нитрозокомплексов рутения пиридинового ряда 46
2.3.5. Исследование превращений тетрааминокомплексов нитрозорутения в разбавленных растворах H3PO4 52
ГЛАВА 3. Результаты и их обсуждение 53
3.1. Образование и превращения сульфатоамминокомплексов нитрозорутения 53
3.1.1. Взаимодействие транс-[Ru(NO)(NH3)4(OH)]Cl2 с серной кислотой 53
3.1.2. Термическое разложение нитрозоамминокомплексов, содержащих сульфат-ионы 56
3.1.3. Кристаллическое строение сульфатоамминокомплексов нитрозорутения 62
3.2. Синтез, исследование строения и реакционной способности фосфатоамминокомплексов нитрозорутения 68
3.2.1. Синтез и физико-химическая характеризация 68
3.2.2. Кислотные свойства в водных растворах 77
3.2.3. Превращения транс-[Ru(NO)(NH3)4(OH)]2+ в растворах H3PO4 83
3.3. Получение, строение и превращения пиридиновых комплексов нитрозорутения 92
3.3.1. Взаимодействие K2[Ru(NO)Cl5] с пиридином в различных условиях 92
3.3.2. Взаимодействие гидроксокомплексов нитрозорутения пиридинового ряда с концентрированными растворами кислот 110
3.3.3. Превращения транс-[Ru(NO)(Py)4(OH)]2+ и транс-[Ru(NO)(Py)4Cl]2+ в разбавленных растворах H3PO4 129
Выводы 133
Список литературы 136
