Введение
1 Литературный обзор 9
1.1 Получение аминофталонитрилов 9
1.2 Методы восстановления ароматических нитросоединений 10
1.3 Получение и свойства диазосоединений 15
1.3.1 Взаимодействие аминов с азотистой кислотой 15
1.3.2 Методы получения ароматических диазосоединений 20
1.3.3 Реакция азосочетания с ароматическими субстратами 25
1.3.4 Сочетание солей диазония с С-нуклеофилами 29
1.4 Методы получения производных хиноксалинонов 33
1.4.1 Метод с использованием хлорацетилхлорида 33
1.4.2 Метод с использованием аминокислот и их эфиров 34
1.4.3 Метод с использованием а-кетокислот и их эфиров 36
1.4.4 Метод с использованием дикетонов 36
1.4.5 Метод с использованием производных а-галогенкислот 37
1.4.6 Цианометилирование 38
1.4.7 Метод на основе модификации хиноксалин-2,3-дионов 39
1.4.9 Синтез хиноксалинов содержащих о-дикарбонитрильный фрагмент 39
1.4.10 Применение производных хиноксалина 40
1.5 Синтез и модификация гетероциклических систем пиразольного ряда 41
1.5.1 Получение пиразолов и пиразолонов 41
1.5.2 Реакции пиразолонов 42
1.6 Реакции нуклеофильного замещения в присутствии медных комплексных катализаторов 43
1.7 Выводы из литературного обзора 45
2 Химическая часть 46
2.1 Разработка методов получения аминофталонитрилов 46
2.1.1 Исследование реакции восстановления нитрофталонитрилов 46
2.1.2 Синтез 2-аминобензтиазол-5,6-дикарбонитрила 50
2.1.3 Синтез 4-(А^/У-циклоалкиламино)фталонитрилов в присутствии металлокомплексных катализаторов 51
2.2 Исследование реакции диазотирования и азосочетания синтезированных аминофталонитрилов 53
2.2.1 Диазотирование 53
2.2.2 Сочетание с активированными ароматическими субстратами 59
2.2.3 Синтез гидразонов и азометинов с фталонитрильным фрагментом 63
2.3 Синтез гетероциклических азофталонитрилов 65
2.4 Синтез 1-замещённых-бензо[1,4]оксазин-3-он-6,7-дикарбонитрилов .67
2.5 Исследование реакции взаимодействия 4-амино-5-гидрокси- и 4,5-диаминофталонитрилов с дикарбонильными соединениями 69
2.5.1 Получение а-кетокислот и их производных конденсацией Кляйзена 71
2.5.2 Получение Ш-2-оксохиноксалин-6,7-ортодикарбонитрилов 72
2.5.3 Реакции с циансодержащими кетокислотами 78
2.5.4 Синтез фталлонитрил-1,4-оксазин-2-онов 80
2.6 Применение полученных соединений 83
3 Экспериментальная часть 86
3.1 Исходные вещества 86
3.2 Методики синтеза реактивов и полупродуктов 86
3.3 Методы анализа 91
3.4 Идентификация синтезированных соединений 93
Выводы 107
