Введение
ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ГАЛОГЕНПИРАЗОЛОВ И ИХ СВОЙСТВА 11
1.1. Получение галогенпиразолов 11
1.1.1. Получение галогенпиразолов из соответствующих пиразолонов 11
1.1.2. Галогенированиепиразолов..... 14
1.1.3. Хлор(бром)пиразолы из 2-галогенкетоэфиров 22
1.1.4. Галогенпиразолы из хлор(бром)винилкетонов и гидразинов 23
1.1.4.1. Хлорпиразолы из галогенвинилкетонов и гидразинов 23
1.1.4.2. 2,2-Дифторвинилкетоны в синтезе фторпиразолов 25
1.1.4.3. Пиразолы из хлор(бром)винилкетонов и 1,1-
диметил гидразина 26
1.1.4.4. 1-(2,4-Динитрофенил)-5(4)-хлорпиразолы из 2,4-динитро-фенилгидразонов хлорвинилкетонов и акролеинов 28
1.1.4.5. Пиразолы из арил-2,2-дихлорвинил кето нов и семикарбазида 29
1.1.5. Использование перфторэтиленов для синтеза 4-фтор-замещенных пиразолов 29
1.1.6. Другие методы получения галогенпиразолов 31
1.2. Химические превращения галогенпиразолов 34
1.2.1. Нуклеофилыюе замещение атомов галогена 35
1.2.2. Сульфирование и нитрование галогенпиразолов 38
1.2.3. Кросс-сочетание галогенпиразолов с терминальными ацетиленами, оловоорганическими производными, производными арилборных кислот 40
1.2.4. Алкилирование и карбонилирование галогенпиразолов. Свойства формил-, ацилзамещенных галогенпиразолов 42
1.2.5. Дезгалогенирование галогенпиразолов 46
1.2.6. Другие реакции с участием галогенпиразолов 47
2. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ГАЛОГЕНПИРАЗОЛОВ 50
2.1. Синтез 4-хлор и 5-галогенпиразолов и пиразолов 51
2.1.1. Получение галогенпиразолов и пиразолов на основе
галогенвинилкетонов 51
2.1.1.1. Реакции 2- и 2,2-дигалогенвинилкетонов с несимметричными диалкил гидразинами 51
2.1.1.2. Реакции 2-хлорвинилкетонов с алкил гидразинам и 58
2.1.1.3. Реакции трифторметил-2,2-дихлор(бром)винилкетонов и хлорметил-2,2-дихлорвинилкетона с ал к ил гидразинами 61
2.1.1.4. Синтез 1-арилпиразолов, 1-арил-4(5)-хлорпиразолов из 2-хлор-, 1,2- и 2,2-дихлорвинилкетонов и арилгидразинов 67
2.1.1.5. Синтез пиразолов реакцией дигалогененонов с
гидразином 75
2.2. Синтез 4-хлорпиразолов из ск-хлор-^-кетоацеталсй 80
2.3. Реакционная способность 4- и 5-галогенпиразолов 88
2.3.1. Нитрование 5-хлорпиразолов 89
2.3.2. Сульфирование 5-хлорпиразолов 93
2.3.3. Нуклеофилыюе замещение атома хлора в 4-нитро-5-хлорпиразолах 97
2.3.4. Реакции хлорпиразолов с iV-сульфонилиминами хлорала 101
2.4. Некоторые реакции 3-хлорметил-1-бензил-5-хлорпиразола. Получение
на основе индол ометил пиразола продуктов С-амидоалкилирования и органилтиилирования 108
2.5 Исследование инсектоакарицидной активности производных пиразола 115
ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ 121
3.1. Ал кил (арил) пиразол ы из галогенвинилкетонов и алкил(арил) гидразинов и 1,1 -диалкилгидразинов 121
3.2. Синтез пиразолов реакцией дигалогененонов с гидразином 128
3.3. Синтез ог-хлор-Дкетоацеталей 129
3.4. Синтез 4-хлорпиразолов из а-хлор-Р-кетоацеталей 130
3.5. Реакционная способность 4- и 5-галогенпиразолов 131
3.5.1 Нитрование и сульфирование 5-хлорпиразолов 131
3.5.2. С-Алкилирование4-нитро-5-хлорпиразолов 134
3.5.3. Реакции галогеппиразолов с N-сульфонилиминами хлораля ....135
3.5.4. Реакции 1-бензил-3-хлорметил-5-хлорпиразола с индолом. Свойства 1-бензил-3-(индолметил)-5-хлорпиразола 136
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 140
