Введение
2 Обзор литературы 12
2.1 Синтез, исследование свойств и практическое применение полифенилсилсесквиоксанов - перспективное направление современной химии силиконов 12
2.2 Взаимосвязь структуры и свойств полифенилсилсесквиоксанов 14
2.2.1 ПФС лестничного строения 15
2.2.2 Полиэдрические олигофенилсилсесквиоксаны 23
2.2.3 Макроциклические фенилсилсесквиоксаны 31
2.2.4 ПФС сложного состава 33
2.3 Получение органосилоксановых сверхразветвленных полимеров 42
2.3.1. Способы получения силоксановых сверхразветвленных полимеров 44
2.3.1.1 Получение силоксановых сверхразветвленных полимеров реакцией Пирса-Рубинштейна 44
2.3.1.2 Получение СРПС путем гидролитической поликонденсации47
2.3.1.3 Получение СРПС на основе мономеров АВ3 - типа 48
2.4 Получение фенилтриалкоксисилана 52
2.5. Прямой синтез алкоксисиланов 53
2.5.1 Механизм реакции прямого синтеза алкоксисиланов 55
2.5.2 Способы проведения прямого синтеза 58
2.6 Выводы из литературного обзора 62
3 Обсуждение результатов. 65
3.1 Прямой синтез алкоксисиланов 65
3.1.1 Подготовка контактной массы з
3.1.2 Жидкофазный процесс 66
3.1.3 Газофазный процесс 71
3.1.4 Газофазный процесс с добавлением MeCl 75
3.1.5 Газофазный процесс с УФ-облучением 78
3.1.6 Влияние высокого давления на процесс прямого синтеза 83
3.1.7 Промежуточные выводы 84
3.2 Получение ациклической формы полифенилсисесвиоксана 85
3.2.1 Получение СРПФЭОС путем нейтрализации фенилдиалкоксисиланолята натрия 87
3.2.2 Получение функциональных и нефункциональных производных путем замещения алкоксильных групп в составе СРПФС 102
3.2.3 Синтез полифенилсилоксановых наногелей 105
3.2.4 Физические свойства полученных фенилсилсесквиоксановых наногелей 108
3.3 Заключение 122
4 Экспериментальная часть 124
3.1. Исходные материалы и методы исследования 124
3.2 Прямой синтез три- и тетраалкоксисиланов – общие процедуры 125
3.2.1 Удаление оксидной пленки с поверхности кремния 125
3.2.2 Подготовка контактной массы 126
3.2.3 Расчет основных параметров процесса прямого синтеза алкоксисиланов 126
3.2.4 Прямой синтез три- и тетраалкоксисиланов 126
3.3 Получение натровой соли фенилтриэтоксисилана 127
3.4 Получение натровой соли фенилтриэтоксисилана в толуоле 127
3.5 Получение натровой соли фенилтриметоксисилана 127
3.6 Реакция триметилсилилирования полученной натровой соли фенилтриэтоксисилана 127
3.7 Получение сверхразветвленного полифенил(этокси)силоксана: 128 3.8 Получение сверхразветвленного полифенил(метокси)силоксана: 130
3.9 Получение фенилдипропоксисилана 130
3.10 Конденсация фенилдипропоксисилана в условиях реакции Пирса -Рубинштейна: 130
3.11 Модификация полученного полифенил(этокси)силоксана, в активной среде по способу I: 131
3.12 Модификация полученного полифенил(этокси)силоксана, в активной среде по способу II: 131
3.13 Модификация полученного полифенил(этокси)силоксана, в активной среде по способу III: 131
3.14 Получение ПФС - наногелей с диметилвинилсилокси терминальными группами 134
3.15 Получение ПФС - наногелей с диметилфенилсилокси терминальными группами 135
3.16 Фракционарование ПФС – наногелей . 135
3.17 Получение пленок на основе ПДМС и ПФС – наногеля с диметилвинилсилилильной оболочкой 136
3.18 Получение пленки на основе ПФС – наногеля и фенилированного сополимера. 136
4 Выводы 137
7 Список используемой литературы 139
