Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор. Методы синтеза и физико-химические свойства 1-гидроксиимидазолов, 3-оксидов имидазола и их бензаннелированных аналогов 7
1.1. Получение 1 -гидроксиимидазолов и 3-оксидов имидазола 7
1.1.1. Реакции построения кольца из ациклических предшественников 8
1.1.1.1. Конденсация а-гидроксиламинокетонов с альдегидами и аминами 8
1.1.1.2. Конденсация дииминов и иминокарбонильных соединений с альдоксимами 12
1.1.1.3. Конденсация а-гидроксиламинов с монокарбонильными соединениями 14
1.1.1.4. Конденсация аминооксимов с ортоэфирами 17
1.1.1.5. Конденсация 1,3-диазабутадиенов с а-нитрозостиролами 18
1.1.1.6. Внутримолекулярные циклизации с участием нитрогруппы 20
1.1.1.7. Нитрозирование олефинов 22
1.1.2. Реакции рециклизации 22
1.1.2.1. Рециклизация 1-оксида 2-азидопиразина 22
1.1.2.2. Рециклизация оксадиазинов 1.1.3. Окисление имидазолов 23
1.1.4. Восстановление 3-оксидов 1 -гидроксиимидазолов 24
1.1.5. N-Алкилирование N-гидроксиимидазолов 26
1.2. Получение 1-гидроксибензимидазолов и 3-оксидов бензимидазолов 26
1.2.1. Циклизация производных о-нитроанилина 26
1.2.1.1. Восстановительная циклизация N-ацил-о-нитроанилинов 27
1.2.1.2. Циклизация производных о-нитроанилина в присутствии оснований 28
1.2.1.3. Циклизация производных а-(2,4-динитрофениламино)-а карбоксиэтиленов 32
1.2.1.4. Циклизация бензилиден(2-нитрофенил)аминов 33
2.1.5. Циклизация о-нитроанилинов 34
1.2.2. Циклизация о-нитрозоазометинов 34
1.2.3. Реакция с сульфимидами 35
1.2.4. Рециклизация бензофуроксанов 35
1.2.5. Рециклизация хиноксалин-]Ч-оксидов 36
1.2.6. Модификация заместителей у атома азота 36
1.3. Физико-химические свойства 1-гидрокси- и 3-оксидов имидазола и бензимидазола 37
1.3.1. Данные физико-химических методов анализа 37
1.3.1.1. Масс-спектрометрия 37
1.3.1.2. ИК-спектроскопия 38
1.3.1.3. Электронные спектры поглощения 40
1.3.1.4. ЯМР-спектроскопия 43
1.3.2. Особенности структуры N-оксидов и N-гидроксиимидазолов и их бензаннелированных аналогов 45
1.3.2.1. Прототропная таутомерия 45
1.3.2.2. Данные рентгено-структурного анализа
1.3.3. Кислотно-основные свойства 54
1.3.4. Координационные свойства 55
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов 60
2.1. Синтез 5-карбонилзамещёных производных имидазола для дальнейшего изучения прототропной таутомерии 1 -гидроксиимидазолов 60
2.2. Изучение прототропной таутомерии 5-карбонилзамещённых 1-гидроксиимидазолов
2.2.1. Прототропная таутомерия 2-фенизамещённых 1-гидроксиимидазолов в растворе 67
2.2.2. Прототропные таутомеры 2-фенилзамещённых 1-гидроксиимидазолов в твёрдом состоянии 70
2.2.3. Прототропная таутомерия 2-(3-хроменил)-1-гидроксиимидазолов в растворе 74
з
2.2.4. Прототропные таутомеры 2-(3-хроменил)-1-гидроксиимидазолов в твёрдом состоянии 78
2.2.5. Прототропная таутомерия 2-(2-гидроксифенил)-1-гидроксиимидазолов в растворах 86
2.2.5.1. Растворы в хлороформе 86
2.2.5.2. Растворы в DMSO-D6 92
2.2.5.3. Растворы в смеси растворителей 98
2.2.5.4. Анализ спектров 13С ЯМР 99
2.2.6. Прототропные таутомеры 2-(2-гидроксифенил)-1-гидроксиимидазолов в твёрдом состоянии 101
2.3. Изучение комплексообразования 5-карбонилзамещённых 1-гидрокси имидазолов 110
2.4. Синтез потенциально биологически-активных структур 119
2.4.1. Синтез (2-(7-(фторбензилокси)-4-оксо-4Я-хромен-3-ил)-1-гидрокси имидазолов 119
2.4.2. Синтез производных 2-(2,4-дигидроксифенил)-1-гидроксиимидазола 123
2.4.3. Испытания биологической активности 126
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 128
3.1. Общая часть 128
3.2. Методики синтезов 129
3.3. Спектрофотометрическое титрование 169
Выводы 171
Список литературы 172
