Введение
1. Литературный обзор 13
1.1. Закономерности синтеза функциональнозамещенных ариловых эфиров. 13
1.1.1. Активация связи углерод - галоген в арилгалогенидах введением в ароматическое кольцо электроноакцепторных групп 14
1.1.1.1. Замещение по аддитивному механизму 14
1.1.1.2. Замещение с участием анион-радикалов 15
1.1.1.3. Влияние различных факторов на протекание реакции 18
1.1.1.4. Генерация феноксид-анионов 19
1.1.1.5. Роль карбоната калия в синтезе ариловых эфиров 20
1.1.2. Активация связи углерод-галоген в арилгалогенидах 30
1.1.2.1. Активация связи углерод-галоген соединениями меди 31
1.1.2.2. Активация связи углерод-галоген комплексами никеля и палладия 34
1.1.2.3. я-Координационная активация галогенаренов 35
1.1.3. Условия синтеза полиядерных ариловых эфиров 40
1.1.3.1. Синтез полиядерных нитроароматических эфиров 40
1.1.3.2. Синтез полифениленоксидов 41
1.1.4. Область применения полиядерных ариловых эфиров 42
1.1.4.1. Нитрозамещенные ариловые эфиры 42
1.1.4.2. Полиядерные фениловые эфиры 43
1.2. Синтез производных бензофенона реакцией
бензоилирования 43
1.2.1. Общие закономерности реакции бензоилирования 44
1.2.2. Катализаторы реакции бензоилирования 45
1.2.3. Изомерные превращения в реакции бензоилирования 48
1.2.4. Условия проведения реакции бензоилирования 49
4 1.2.5. Область применения полиядерных ароматических кетонов 51
1.3. Синтез ароматических диаминов 53
1.3.1. Условия жидкофазного каталитического гидрирования ароматических нитросоединений 55
1.3.2. Выделение и очистка ароматических диаминов 56
2. Химическая часть 58
2.1. Исследование закономерностей синтеза полиядерных ариловых эфиров 59
2.1.1. Кинетические закономерности реакции замещения атома хлора в 4-НХБ феноксидами калия 60
2.1.1.1. Определение порядка реакции 60
2.1.1.2. Влияние температуры на скорость реакции 63
2.1.1.3. Влияние природы реагента на скорость реакции 63
2.1.1.4. Анализ кинетических данных реакции замещения атома хлора в 4-НХБ на феноксигруппу на основе квантово-химического моделирования 65
2.1.2. Кинетические закономерности реакции 4-НХБ с резорцинатом калия 71
2.1.2.1. Определение отношения констант скорости реакции 4-нитрохлорбензола с резорцинатом калия 72
2.1.2.2. Определение значений констант скорости реакции 4-НХБ с резорцинатом калия 74
2.1.2.3. Анализ кинетических данных реакции 4-НХБ с резорцинатом калия с помощью квантово-химических расчетов и данных ЭПР-спектроскопии 75
2.1.3. Кинетические закономерности взаимодействия 4-НХБ с
замещенными фенолами в присутствии карбоната калия 80
2.1.3.1. Определение порядка реакции 81
2.1.3.2. Влияние температуры на скорость реакции 84
2.1.3.3. Влияние заместителей в ядре фенола на скорость реакции 85
2.1.3.4. Обсуждение кинетических данных реакции 4-НХБ с фенолами в присутствии карбоната калия 87
2.1.4. Практическая реализация результатов исследований 95
2.1.5. Кинетические закономерности реакции бромбензола с замещенными фенолами в присутствии карбоната калия и комплексного катализатора 99
2.1.5.1. Определение порядка реакции 100
2.1.5.2. Влияние заместителей в феноле на скорость реакции 101
2.1.5.3. Анализ кинетических данных реакции ББ с фенолами с помощью квантово-химического моделирования 103
2.1.5.4. Реакционная способность реагентов в реакции ББ с замещенными фенолами 104
2.1.5.5. Факторы каталитической активации субстратов медьорганическими комплексами в нуклеофильном 106 ароматическом замещении галогенов 2.1.5.5.1. Оценка структуры изучаемых объектов неэмпирическим и полуэмпирическим методами 106
2.1.5.5.2. Структура медьсодержащих катализаторов нуклеофильного замещения и их комплексов с субстратом 112
2.1.5.6. Факторы, влияющие на активность медьорганических катализаторов 113
2.1.6. Практическая реализация результатов исследований 119
2.2. Региоселективное получение п-замещенных производных бензофенона 128
2.2.1. Определение условий синтеза БФ и его производных высокотемпературным бензоилированием 129
2.2.2. Изучение изомерных превращений в процессе высоктемпературного бензоилирования 132
Интерпретация закономерностей процессов изомеризации в условиях ВБ на основании квантово- химических расчетов 135
Синтез полиядерных ароматических соединений, содержащих карбонильные мостиковые звенья, реакцией высокотемпературного бензоилирования 138
Практическая реализация результатов исследований 140
Восстановление динитропроизводных ряда БФ и ДФО 143
Определение условий гидрирования 143
Синтез полиядерных ароматических диаминов содержащих карбонильные и оксидные мостиковые звенья 146
Практическая реализация результатов исследований 149
Экспериментальная часть 154
Исходные реактивы 154
Синтез исходных соединений 157
Методики проведения исследований 160
Синтез полиядерных ароматических соединений с оксидными и карбонильными мостиковыми звеньями 167
Методики аналитического контроля 175
Идентификация полиядерных соединений с оксидными и карбонильными мостиковыми звеньями 178
Выводы 183
Литература
