Введение
Глава 1. Литературный обзор 9
1.1.1 Особенности радикальной полимеризации винилацетата и их влияние на структуру цепи 9
1.1.2 Полимеризация в массе 10
1.1.3 Полимеризация в растворе 10
1.1.4 Суспензионная полимеризация 11
1.1.5 Эмульсионная полимеризация 12
1.1.6 Фотополимеризация и полимеризация под действием ионизирующего излучения 13
1.1.7 Полимеризация в присутствии металл органических соединений 14
1.2 Получение ПВС 16
1.2.1 Введение 16
1.2.2 Получение ПВС щелочным алкоголизом сложных поливиниловых
эфиров в среде алифатических спиртов 19
1.2.3 Получение ПВС щелочным алкоголизом в других средах 22
1.2.4 Омыление ПВА по механизму аминолиза 25
1.2.5 Омыление ПВА по механизму алкоголиза в присутствии кислот 26
1.2.6 Разработка специального аппаратурного оформления процессов омыления 30
1.2.7 Получение стереорегулярного ПВС 32
1.2.8 Технология получения ПВС в системе метанол-бензин 34
1.2.9 Побочные реакции при омылении ПВА 37
1.3 Кинетика и механизм омыления ПВА 38
1.4 Выводы по литературному обзору и постановка задачи исследования 51
Глава 2. Экспериментальная часть 53
2.1 Исходные вещества 53
2.2 Основные методы, использованные при проведении работы 54
2.3 Методика омыления суспензионного ПВА в среде осушенного спирта... 55
2.3.1 Омыление ПВА гидроксидом натрия в среде осушенного метанола 55
2.3.2 Омыление ПВА метилатом натрия в среде осушенного метанола 55
2.3.3 Омыление ПВА гидроксидом натрия и метилатом натрия в среде осушенного этанола 56
2.3.4 Омыление ПВА гидроксидом натрия и метилатом натрия в среде осушенного изопропанола 56
2.3.5 Омыление ПВА гидроксидом натрия и метилатом натрия в среде осушенного пропанола 57
2.4 Омыление суспензионного ПВА в системе спирт-вода (80:20) 57
2.4.1 Омыление ПВА гидроксидом калия в системе метанол-вода (80:20)... 57
2.4.2 Омыление ПВА гидроксидом калия в системе этанол-вода (80:20) 58
2.4.3 Омыление ПВА гидроксидом калия в системе изопропанол-вода (80:20) 59
2.4.4 Омыление ПВА гидроксидом калия в системе пропанол-вода (80:20).. 59
2.5 Омыление латекса ПВА в системе этанол-вода 60
2.5.1 Омыление латекса ПВА гидроксидом калия в системе этанол-вода 60
2.5.2 Омыление латекса ПВА гидроксидом калия в системе изопропанол-вода 60
2.6 Определение молекулярной массы 61
2.7 Определение остаточных ацетатных групп в ПВС 61
2.8 Определение расхода КОН на омыление ПВА методом потенциометрического титрования 62
2.9 Определение «качества» растворителя по отношению к ПВА и ПВС 62
2.10 Построение фазовых диаграмм 63
2.11 Проведение кинетических расчетов 64
Глава 3. Обсуждение результатов 65
3.1 Щелочное омыление ПВА в среде осушенных спиртов 65
3.2 Оценка изменения качества растворителя в процессе омыления ПВА в среде безводных спиртов 67
3.3 Омыление ПВА в водно-спиртовых системах 69
3.4 Кинетика и механизм омыления ПВА в водно-спиртовых системах 72
3.5 Влияние способа получения исходного ПВА на СП ПВС 87
3.6 Изучение фазовой эволюции системы при омылени ПВА в спиртах и водно-спиртовых смесях 90
3.7 Синтез ПВС в однофазной системе 95
3.8 Синтез ПВС омылением ПВА в виде латекса 96
3.9 Получение ПВС с пониженной степенью кристалличности 98
Выводы 102
Список использованных источников
