Введение
Часть I. Обзор литературы 5
1. Термоэлектрические материалы 5
1.1. Термоэлектрическое охлаждение 5
1.2. Фононное стекло — электронный кристалл 8
2. Клатраты 10
2.1. От газовых гидратов к полупроводниковым клатратам 11
2.2. Классификация полупроводниковых клатратов 15
2.3. Клатратообразующие полиэдры 16
2.4. Кристаллохимия полупроводниковых клатратов 18
2.4.1. Клатрат-1 18
2.4.2. Клатрат-Н 27
2.4.3. Клатоат-Ш 30
2.4.4. Клатрат-УНТ 31
2.4.5. Клатрат-1Х 33
2.4.6. Родственные клатратам соединения. 36
2.5. Электронное строение и свойства полупроводниковых клатратов 39
2.5.1. Клатрат-1 40
2.5.2. Клатрат-Н 52
2.5.3. Клатрат-Ш 54
2.5.4. Клатрат-УШ 55
2.5.5. Клатрат-IX 56
2.6. Методы синтеза полупроводниковых клатратов 60
Часть II. Постановка задачи 64
Часть III. Экспериментальная часть 66
3. Основные методы синтеза и исследования соединений 66
3.1. Исходные реагенты и методы синтеза 66
3.2. Методы исследования 68
3.2.1. РентгеноФазовый анализ 68
3.2.2. Рентгеноструктурцый анализ 68
3.2.3. Метод локального рентгеноспектрального анализа ГЛРСА 69
3.2.4. Дифференциально-термический анализ 70
3.2.5. Мессбауэровская спектроскопия 70
3.2.6. Спектроскопия ЯМР 70
3.2.7. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия ҐРФЗО 71
3.2.8. Измерения магнитной восприимчивости 72
3.2.9. Измерения электропроводности 72
3.2.10. Измерения теплоемкости 73
3.2.11. Термоэлектрические измерения 73
4. Цинк-содержащис поликатионные клатраты 74
4.1. Синтез образцов 74
4.2. Синтез монокристаллов и определение кристаллических структур 75
5. Медь-содержащие поликатионные клатраты 84
5.1. Синтез образцов 84
5.2. Определение кристаллических структур 90
6. Твердый раствор Sn24Pi9.3(2)Is-xBri 92
6.1. Синтез образцов 92
6.2. Синтез монокристаллов и определение кристаллических структур 93
7. Поликатионные клатраты в системе Ge/Te/1 100
7.1. Синтез образцов 100
7.2. Синтез монокристаллов и определение кристаллических структур 103
Часть IV. Обсуждение результатов 105
8. Поликатионные клатраты, содержащие цинк 105
9. Клатратные фазы в системе Sn-Cu-As-I 116
10. Твердый раствор Sn^Pr-jJuJa-xBr, 125
11. Поликатионные клатраты в системе Ge/ТеЛ 138
12. Заключение 142
V. Выводы 144
VI. Список литературы 146
Приложение 1. Рентгеноструктурные данные 174
