Введение
1. Введение
2. Литературный обзор
2.1. Кристаллическая структура и физические свойства фосфидов электроположительных металлов
2.2. Сложные фосфиды электроположительных металлов М- Р - X (Х= Si, С, Pt, Au): кристаллическая структура и физические свойства
2.3. Соединения редкоземельных металлов со структурой типа анти-ТЪзРд
2.4. Обзор теоретических методов исследования химической связи в кристаллах
2.5. Выводы и постановка задачи
3. Экспериментальная часть
3.1. Выбор исходных составов образцов и методология работы
3.2. Методы исследования
3.2.1. Рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ
3.2.2. Металлографическое исследование
3.2.3. Исследование морфологии образцов на сканирующем электронном микроскопе и локальный рентгеноспектральный анализ (ЛРСА) с разрешением по энергии
3.2.4. Измерение магнитной восприимчивости
3.2.5. Измерение рентгеновских спектров поглощения
3.2.6. Расчет электронной структуры и исследование характера химической связи
3.3. Синтез образцов
3.3.1. Исходные реагенты и синтез прекурсоров
3.3.2. Синтез фосфосилицидов РЗМ RA(?\.XS\X)3-Z, R — La - Nd
3.3.3. Синтез фосфокарбидов редкоземельных металлов i?4(Pi-x(C2)x)3
3.3.4. Синтез соединений в системе Се - Р - Pt 51
4. Результаты 53
4.1. Фосфосилициды редкоземельных металлов ^(Pi-xSi^.- (R = Ce,La,Pr,Nd) 53
4.1.1. Исследование области гомогенности соединения Ce^Pi-xSi^-r 53
4.1.2. Монокристальный РСА фосфосилицида церия Се4(Рі-*8іх)з-г (х = 0.41,2 = 0) 58
4.1.3. Исследование магнитных свойств фосфосилицида церия 60
4.1.4. Рентгеновские спектры поглощения фосфосилицида церия 61
4.1.5. Исследование фосфосилицидов редкоземельных металлов i^Pi-^Sii.^b (R = La, Pr, Nd) 62
4.1.6. Расчет электронной структуры фосфосилицида церия и фосфосилицида лантана; анализ распределения ELF 64
4.2. Фосфокарбиды редкоземельных металлов RA(P\ л(Сг)л)з (R = La, Се, Pr, Nd) 69
4.2.1. Исследование области гомогенности соединений Rn(P\-x(C2)xh 69
4.2.2. Монокристальный РСА фосфокарбидов РЗМ 74
4.2.3. Магнитные свойства фосфокарбидов РЗМ 81
4.2.4. Рентгеновские спектры поглощения фосфокарбида церия 85
4.2.5. Расчет электронной структуры фосфокарбида лантана и анализ распределения ELF 86
4.2.6. Теоретическая оптимизация длины связи С - С в кристаллических структурах карбида и фосфокарбидов лантана. Прецизионное исследование электронной структуры фосфокарбида лантана 89
4.3. Сложные фосфиды в системе Се - Р - Pt 95
4.3.1. Синтез и структурное исследование соединения Ce2PtgP2 96
4.3.2. Расчет электронной структуры и анализ распределения ELF в Ce2PtgP 99
4.3.3. Синтез и определение структурной модели CePt3Pi-* 102
4.3.4. Синтез и структурное исследование СеРІ4Рг 105
5. Обсуяедение результатов 107
5.1 Фосфосилициды редкоземельных металлов R4(P\.xS\x)^.z. 107
5.2. Фосфокарбиды редкоземельных металлов Л»(Рі-л(С2)л)з 110
5.2.1. Кристаллическая структура фосфокарбидов РЗМ 111
5.2.2. Электронная структура и характер химической связи фосфокарбидов РЗМ 115
5.3. Фосфоплатиниды церия: ковалентные полианионные структуры со связями Р - Pt и Pt - Pt 118
5.3.1. Кристаллическая структура фосфоплатинидов церия 118
5.3.2. Характер химической связи и стабильность анионных структур в фосфоплатинидах церия 121
5.4. Закономерности структурообразования сложных фосфидов РЗМ с модифицированной анионной подрешеткой 124
Выводы 126
