ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ ............................................................................................................................................. 4
Глава 1 Обзор литературы ................................................................................................................... 13
1.1 Кристаллохимия боратов в системах M2O–RE2O3–B2O3 ........................................................ 13
(M = Na, K, Rb; RE = La–Lu, Y, Sc) ................................................................................................. 13
1.1.1 Семейство M2RE2O(BO3)2 ................................................................................................... 14
1.1.2 Семейство M3RE(BO3)2 ....................................................................................................... 15
1.1.3 Семейство M3RE2(BO3)3 ...................................................................................................... 17
1.1.4 Семейство M3RE3(BO3)4 ...................................................................................................... 18
1.1.5 Семейство M3REB6O12 ........................................................................................................ 21
1.2 Термические свойства ................................................................................................................ 23
1.3 Спектры поглощения ................................................................................................................. 24
1.4 Люминесцентные свойства ....................................................................................................... 27
1.5 Нелинейно-оптические свойства .............................................................................................. 30
1.6 Заключение ................................................................................................................................. 31
Глава 2 Методы синтеза и исследования ........................................................................................... 33
2.1 Методы синтеза: твердофазная реакция и золь-гель технология .......................................... 33
2.2 Метод Ритвельда и высокотемпературная рентгенография .................................................. 34
2.3 Описание методики измерения и установок для спектроскопических исследований ........ 36
2.3.1 Спектры люминесценции ................................................................................................... 36
2.3.2 ИК-спектрометрия ............................................................................................................... 37
2.3.3 ДСK измерения .................................................................................................................... 37
2.3.4 Метод Курца-Перри ............................................................................................................ 37
2.3.5 Метод импедансной спектроскопии .................................................................................. 39
Глава 3 Синтез новых фаз и уточнение кристаллической структуры ............................................ 40
3.1 Новые представители семейства M3REB6O12 (M = K, Rb; RE = РЗЭ) ................................... 40
3.1.1 Выбор структурной модели ............................................................................................... 43
3.1.2 Уточнение структуры Rb3HoB6O12, K3DyB6O12, K3YbB6O12 ........................................... 44
3.2 Новые представители семейства M3RE3(BO3)4 ........................................................................ 46
3.2.2 Уточнение структуры Rb3Eu3(BO3)4 .................................................................................. 50
3.3 Новые представители семейства М3RE2(BO3)3, (M = K, Rb; RE = Ho–Lu) ........................... 52
3.3.1 Уточнение структуры Rb3Ho2(BO3)3 и Rb3Tm2(BO3)3 ..................................................... 52
3.4 Новые представители семейства М3RE(BO3)2, где M = Na, K ............................................... 53
3.4.1 Уточнение структуры K3Yb(BO3)2 .................................................................................... 54
3.4.2 Уточнение структуры Na3Ho(BO3)2 и Na3Er(BO3)2 .......................................................... 55
3.4.3 Уточнение структуры Na3Yb(BO3)2 ................................................................................... 57
Глава 4 Термическое поведение сложных боратов Rb(K) и редкоземельных элементов
различных составов .............................................................................................................................. 59
4.1 Соединения состава Rb3REB6O12 (RE = La, Pr, Gd–Ho) .......................................................... 59
3
4.2 Соединения состава Rb3RE3(BO3)4 (RE = Pr–Dy) .................................................................... 59
4.3 Соединения состава Rb3RE2(BO3)3 (RE = Ho, Er, Tm, Y) ....................................................... 60
4.4 Соединения состава M3RE(BO3)2 (M = K, Rb; RE = Ho–Yb, Y, Sc) ....................................... 62
4.5 Тепловое расширение Na3Sc2(BO3)3 ......................................................................................... 64
4.6 Тепловое расширение Na3Sc(BO3)2 .......................................................................................... 67
Глава 5 Оптические свойства двойных боратов ............................................................................... 72
5.1 Анализ ИК-спектров двойных боратов .................................................................................... 72
5.2 Люминесценция K3Eu3(BO3)4 и Rb3Eu3(BO3)4 ......................................................................... 74
5.3 Люминесценция Rb3Y2(BO3)3:Er3+, Yb3+ .................................................................................. 77
5.4 Люминесценция Na3Y(BO3)2:Sm3+ ............................................................................................ 78
5.5 Нелинейно-оптическая активность порошков K3REB6O12 (RE = Pr–Lu) .............................. 80
5.6 Нелинейно-оптическая активность порошков K3RE2(BO3)3 (RE = Yb, Lu) .......................... 81
5.7 Нелинейно-оптическая активность порошков Na3RE2(BO3)3 (RE = La–Eu) ......................... 81
Глава 6 Ионопроводящие свойства двойных боратов ...................................................................... 82
6.1 Электрофизические характеристики Na3Sc2(BO3)3, Na3Sc(BO3)2 и Na3Y(BO3)2 .................. 82
6.2 Электрофизические характеристики K3Yb(BO3)2 и K3ErB6O12 ............................................. 85
6.3 Электрофизические характеристики Rb3Eu3(BO3)4 ................................................................ 87
ЗАКЛЮЧЕНИЕ .................................................................................................................................... 89
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ .................................................................................................................... 91
