Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор
1.1. Взаимодействие циркония с кислородом 38
1.2. Полиморфизм диоксида циркония 40
1.3. О структурном типе флюорита. Структуры, характеризующиеся формулой М02 43
1.4. Стабилизация высокотемпературной модификации диоксида циркония 48
1.4.1.Влияние третьих компонентов на формирование флюоритной
структуры 54
1.4.2. Природа метастабильных фаз 55
1.5. Методы получения кубической стабилизированной модификации диоксида циркония 56
1.5.1.Способы получения керамики для элементов электрохимических устройств (ЭХУ) 59
1.6. Метод микроискрового оксидирования 62
1.6.1. Анодное поведение циркония 66
1.7. Электрохимические свойства АОП диоксида циркония 70
1.7.1. Влияние влажности на электрохимические параметры анодных оксидных пленок 70
1.7.2.Термостимулированные токи в анодных оксидных пленках 72
1.8. Анализ литературных данных 74
ГЛАВА. 2. Материалы и методики экспериментов
2.1. Характеристика материалов. Подготовка образцов 75
2.2. Установка для микродугового оксидирования 75
2.3. Методы исследования структуры и состава поверхностных слоев 76
2.3.1. Определение элементного состава покрытий методом микро-зондового рентгеноспектрального анализа 76
2.3.2. Рентгенофазовый анализ 78
2.4. Методика измерения зависимости параметров АОП от влажности атмосферы 78
2.5. Методика измерений вольтамперных характеристик 80
2.6. Методы измерения электропроводности, термостимулиро-ванных токов и э.д.с. АОП 80
2.7. Методики измерений термостимулированной люминесценции 85
ГЛАВА 3. Закономерности формирования АОП Zr02 моноклинной, тетрагональной и кубической фаз методом МИО
3.1. Влияние составов электролитов на фазовый состав АОП диоксида циркония 86
3.2. Закономерности и критерии синтеза АОП Zr02 заданного фазового состава в кальций содержащих электролитах 91
3.3. Взаимосвязь структуры АОП Zr02 и режимов МИО. Фазовая диаграмма АОП Zr02 96
3.4. Экспериментальное и теоретическое обоснование фазовых превращений в АОП Zr02 в процессе МИО 100
ГЛАВА 4. Исследование электрохимических свойств АОП Zr02, полученных методом МИО 4.1. Влияние влажности атмосферы на электрохимические параметры АОП диоксида циркония 109
4.1.1. Фактор пористости 109
4.1.2. Фактор структуры. 113
4.1.3. Влияние поверхностного барьера 121
4.2. Термостимулированные токи в анодных оксидных пленкахдиоксида циркония 125
ГЛАВА 5. Закономерности процесса генерации э.д.с. в оксидных гетероструктурах анодных пленок
5.1. Природа э.д.с. в анодных оксидных пленках диоксида циркония 135
5.2. Взаимосвязь э.д.с. структур АОП вентильных металлов с термодинамическими и квантово-механическими параметрами оксидов 148
ГЛАВА 6. Сенсорные свойства гетероструктур анодных пленок оксидов вентильных металлов
6.1. Модели и механизмы функционирования сенсоров на основе АОП вентильных металлов 159
6.2. Параметры и характеристики сенсоров на основе АОП Nb205, ТЮ2 и Zr02 167
6.3. Хемосорбционно-каталитический эффект поля и эффектинверсии э.д.с. в АОП Nb2Os и Ті02 171
Выводы 178
Список литературы 181
Приложение 202
