Введение
ГЛАВА I Синтез орто- и пара- нитрозофенолов из алифатических исходных соединений
1.1. Изучение реакции циклоконденсации изонитрозо-Р-
дикарбонильных соединений с кетонами 44
1.2. Поиск оптимальных условий получения орто- и шра-нитрозофенолов 55
1.3. Изучение препаративных возможностей реакции образования нитрозофенолов из замещенных изонитрозо-р1-дикарбонильных соединений и кетонов 61
1.4. . Влияние природы растворителя и катиона металла на направление реакции циклоароматизации 79
1.5. Синтез биядерных и полиядерных нитрозофенолов 83
ГЛАВА II. Исследование таутомерии и кислотно-основных свойств нитрозофенолов .
2.1. Исследование яярт-нитрозофенол -гатрйг-хинонмонооксимной таутомерии 90
2.2. Кислотность пара-нитрозофенолов и строение яа/?а-нитрозофенолят- анионов 98
2.2.1. О значениях ОМЕТЛ -и СУЩРЛ — нитрозогруппы 102
2.3. Димеризация пространственно-затрудненных яа/эдг-нитрозофенолов 105
2.4. Исследование поведения м7/7а-нитрозофенолов
в кислых средах 113
2.4.1. Исследование реакции яя/га-нитрозофенолов с концентрированной серной кислотой 127
ГЛАВА III. Практическое применение результатов исследования нитрозофенолов
3.1. Новый метод количественного определения диариламинов в каучуках, резиновых смесях и резинах 132
3.2. Оксимирование замещенных яа/эа-бензохинонмонооксимов 134
3.2.1. Промышленное производство тимохинондиоксима 141
3.2.2,Окисление и-бензохинондиоксима 145
3.3. Новый путь синтеза а-токоферола (витамина Е) 146
3.3.1. Реакция деоксимироваиия хинонмонооксимов 152
3.3.2. Новая схема синтеза витамина Е 155
3.4. Применение нитрозофенолов для снижения токсичности
композиционных материалов на основе
фенолоформальдегидных смол 156
3.5. Пути использования медных комплексов
орто- нитрозофенолов в органическом синтезе 161
ГЛАВА IV. Экспериментальная часть
4.1. Синтез р-дикарбонильных соединений и их изонитрозопроизводных 165
4.2. Поиск оптимальных условий проведения синтеза нитрозофенолов 168
4.3. Синтез нитрозофенолов
4.3.1. Подготовка растворителей и реагентов для циклоконденсации 171
4.3.2. Проведение реакции циклоароматизации 172
4.3.3. Получение ди- и полиядерных нитрозофенолов 174
4.4. Таутомерия, димеризация и кислотность /ш/га-нитрозофенолов
4.4.1. Таутомерия и димеризация нитрозофенолов 179
4.4.2. Измерение констант кислотности замещенных яяра-нитрозофенолов 181
4.5. Исследование поведения -нитрозофенолов в кислой среде
4.5.1. Измерение констант основности замещенных ля/-нитрозофенолов 181
4.5.2. Исследование реакции я-нитрозофенола с концентрированной серной кислотой 192
4.6. Синтез алкилированных ляря-бензохинондиоксимов 211
4.7. Синтез с использованием медных комплексов о нитрозофенолов
4.7.1. Получение ор/ио-аминофенолов 213
4.7.2. Методика получения бензоксазолов 215
4.8. Анализ антноксидаитов в каучуках и резиновых смесях 216
4.9. Синтез триметилгидрохинона и а-токоферола 219
4.10. Анализ содержания формальдегида в клееных материалах 221
Выводы 225
Литература
