Введение
ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 12
1.1 Общие аспекты химии бороводородов и их производных 12
1.2 Некоторые общие свойства тетрагидроборатов (ТГБ) металлов 12
1.3 Способы получения тетрагидроборатов переходных металлов 18
1.4 Способы получения тетрагидроборатов редкоземельных металлов (РЗМ) 27
1.5 Физико-химические свойства тетрагидроборатов металлов РЗМ и их производных 30
1.6 Заключение по литературному обзору и задачи настоящей работы 36
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНАТЛЬНАЯ ТЕХНИКА, МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И
СИНТЕЗ ТЕТРАГИДРОБОРАТОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ (РЗМ) 41
2.1 Техника синтеза тетрагидроборатов РЗМ и исходные вещества 41
2.2 Исходные вещества 41
2.3 Методы анализа 46
2.4 Отношение безводных галогенидов РЗМ к органическим растворителям 46
2.5 Взаимодествие галогенидов редкоземельных металлов с тетрагидроборатами лития и натрия 47
2.5.1 Синтез тетрагидроборатов РЗМ в среде органических растворителей . 47
2.5.2 Опыты в среде пиридина 48
2.5.3 Опыты в среде диглима и эфира 49
2.5.4 Опыты в среде тетрагидрофурана (ТГФ) 51
2.5.5 Опыты в среде бензола и толуола 52
2.5.6 Удаление молекул ТГФ из состава ТГФ-комплексов ТГБ РЗМ цериевой подгруппы 57
ГЛАВА III. ИССЛЕДОВАНИЕ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СИСТЕМАХ ТЕТРАГИДРОБОРАТ РЗМ-ТЕТРАГИДРОФУРАН, ТЕТРАГИДРОБОРАТ ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА - ТЕТРАГИДРОБОРАТ РЗМ-ТЕТРАГИДРОФУРАН . 61
3.1 Фазовые равновесия в системах тетрагидроборат РЗМ - тетрагидрофуран 61
3.2 Совместная растворимость тетрагидроборат РЗМ и щелочного металла лития в тетрагидрофуране 66
3.3 Растворимость NaBH4 в присутствии тетрагидробората РЗМ 70
3.4 Растворимость тетрагидробората РЗМ в присутствии тетрагидробората магния, кальция и калия в тетрагидрофуране 73
3.5 Изотерма растворимости LiBH4-La (ВН4)з - диэтиловый эфир при 25С 75
3.6 Получение, комплексных тетрагидроборатов РЗМ иттириевой группы и лития 79
3.7 Синтез хлоротетрагидроборатов (ХТГБ) РЗМ 82
3.8 Способы получения три- и гексаборидов РЗМ 84
ГЛАВА IV. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АЗОТОСОДЕОЖАЩИХ КОМПЛЕКСОВ ТЕТРАГИДРОБОРАТОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ 89
4.1 Синтез этилендиаминатов тетрагидроборатов РЗМ 89
4.2 Синтез гидразинатов тетрагидроборатов РЗМ 91
4.3 Синтез пиридинатов тетрагидроборатов РЗМ 94
ГЛАВА V. ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ТЕТРАГИДРОБОРАТОВ РЗМ И КОМПЛЕКСОВ НА ИХ ОСНОВЕ 97
5.1 Термические превращения ТГФ - комплексов и индивидуальных тетрагидроборатов РЗМ 97
5.1.1 Термические свойства азотосодержащих комплексов тетрагидроборатов РЗМ 102
5.2 Тензиметрическое исследование процессов удаления молекул ТГФ из состава ТГФ - комплексов ТГБ РЗМ и их термическое разложение 1 08
5.2.1 Отщепление молекул ТГФ из состава ТГФ - комплексов тетрагидроборатов РЗМ и их термическое разложение 109
5.2.2 Схемы процессов термического отщепления молекул ТГФ из состава ТГФ - комплексов тетрагидроборатов РЗМ и их разложение 137
5.2.3 Термодинамические характеристики процесса отщипления молекулы ТГФ из состава ТГБ РЗМ 140
5.2.4 Термодинамические характеристики процесса разложения тетрагидроборатов РЗМ 141
5.3 РІК - спектры тетрагидроборатов РЗМ и их комплексов 144
5.3.1 ИК-спектры тетрагидроборатов РЗМ цериевой подгруппы 144
5.3.2 ИК-спектры гидразинатов и этилендиаминатов тетрагидроборатов РЗМ 150
5.4 ЯМР -исследования тетрагидроборатов РЗМ и их взаимодействие с тетрагид-
роборатами щелочных металлов 157
5.4.1 Спектры ЯМР Н и В11 растворов LiBH4 в ТГФ 158
5.4.2 Спектры ЯМР ПВ La(BH4)3 в ТГФ 160
5.4.3 Спектры ЯМР Н и ПВ растворов Lu(BH4)3 в ТГФ 160
5.4.4 ЯМР - спектры система La(BH4)3 - NaBH4:1 в ТГФ 167
5.4.5 Спектры ЯМР ТТ и ПВ в системе Lu(BH4)3 - LiBH4 -ТГФ 169
5.5 Внутреннее вращение и фазовые переходы в тетрагидроборатах лантана 173
5.6 Рентгенографические исследования тетрагидрофуранатов и гидразинатов тетрагидроборатов РЗМ 178
5.7 Рентгеноструктурное исследование ТГФ - комплекса лантана (III) 186
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ 195
ВЫВОДЫ 214
ЛИТЕРАТУРА 219
