Введение
1 Природные 2-ацил фенолгликозиды, их свойства, нахождение в природе, способы синтеза. Литературный обзор 10
1.1 Фенолгликозидыи их нахождение в природе 10
1.2 Синтез фенолгликозидов 15
1.3 Методы гликозилирования 16
1.3.1 Гликозилирование по Михаэлю 17
1.3.2 Метод Кенигса-Кнорра 19
1.3.3 Гликозилирование с использованием трихлорацетимидатов 20
1.3.4 Другие методы 20
1.4 Методы формилирования 22
1.4.1 Общие методы формилирования 22
1.4.2 Метод Даффа 24
1.5 Селективное восстановление альдегидной группы до спиртовой 25
1.6 Защитные группы в синтезе гликозидов. Селективное введение и снятие ацетильных групп 27
1.6.1 Селективное введение ацильных групп в молекулу углевода 27
1.6.2 Методы селективного удаления ацильных групп в полностью ацилированных углеводах 29
2 Исследование химического состава экстракта коры Populus tremula (Осины обыкновенной) на содержание фенолгликозидов 32
2.1 Приготовлениеэкстракта 34
2.2 Исследование экстракта методом ГХ-МС 35
2.3 Исследование химического состава экстракта методом ВЭЖХ 39
3 Общие методы синтеза сложных эфиров фенолгликозидов 44
3.1 Ретросинетический анализ природных 2-ацил фенолгликозидов на примере салирепозида 44
3.2 Получение 2-формилфенолов путем прямого формилирования по методу Даффа 47
3.3 Гликозилирование 2-формилфенолов 51
3.4 Селективное восстановление альдегидных групп гликозидов 54
3.5 Ацилирование фенолгликозидов 57
3.6 Селективное снятие защитных групп фенолгликозидов с получением сложных эфиров фенолгликозидов 60
3.6.1 Снятие защитных групп гликозидов с помощью метилата натрия в метаноле (по методике Земплена) 60
3.6.2 Селективное снятие ацетильных групп гликозидов с получением 2-ацил фенолгликозидов 61
3.7 Селективное снятие ацетильных групп гликозидов с получением 2’-О- ацетил гликозидов 65
3.7.1 Установление структуры моноацетилпроизводного салирепозида 67
3.7.2 Кинетическое исследование реакции селективного снятия ацетильных групп на примере салирепозида. Определение оптимальных параметров реакции 73
3.8 Получение гликозидов сложных эфиров гидроксибензойных кислот:
трихокарпин и дезокситрихокарпин 80 4 Экспериментальная часть 82
Выводы 112
Список использованной литературы 113
